124913. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3, 4, 5, 6-tetrahalogén -2-amino-1-oxilbenzol előállítására

Megjelent 1940. évi október nő I-éii. MAGYAR IIRALYI SZABAÜALMT BIlldSÁS SZABADALMI LEIRAS 1&4U13. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — .F. 8980. ALAPSZÁM. 15 Eljárás 3, 4, 5t

6-tetrahalotjén-2-amino-l-oxibenzol előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1934. évi július hó 18.* Németországi elsőbbsége 1933. évi november hó 2. Th. Zincke szerint (Berichte 21 (1888), 2724) a 2-amino-l-oxibenzo|lklórhidrᣠklórozásakor jégecetben a tetraiklór-2-aimiino-1-oxihenzoí keletkezik. A vizsgálat azon-5 ba-n azt mutatta, hogy a vegyelemzett terméknél nem egységes anyagról, hanem különböző mértékben klórozott o-aminofenolok sósavas sóinak elegyóről van szó, A tetraklór-o-amlinoifenalnak Zineke nem 10 volt birtokában. Később Bur es és Havnilova (C. 1929. II. 1403.) megemlítik atetraklór-o-aminafeinolnak melléktermékként való előállítását a tetraMióracetil-o-aiiizidinnök nátronlúggal való elsziappanosításánál. A tetra,klóir-2-amíino^l-oxibenzol előállítására való technikai eljárás eme előző szakirodalom alapján nem volt megvalósítható. Ügy találtuk, hogy a 3,4,5,6-tetrahalo•20 gén-2-am;ino-l-oxibenzolt technikailag igen jó kitermeléssel és tisztaságban állíthatjuk elő, b könnyen hozzáférhető 3,4,6-triklór - 2-amino-l-oxibenzolt foszgénnal való kezeléssel a megfelelő oxazolonná 25 alakítjuk át, ezt halogénezéssel, pl. klórozással vagy brómozással a 2-oxo-4,5,6,7-tetraklórbenzoxazoldihidrid (2,3), illetve 2-oxo^4, 5, 7-triklór-6-brómbenzoxazoldihidrid (2,3 vegyületté alakítjuk át és végül 30 az oxazolgyűrűt elszappanosítjük. Ekként a 3, 4, 5, 6-tetraklór-2-amino-l-oxibenzolt, illetve a 3,4,6-trikl!ór-5-bróm-2-amino-loxibenzioilt kapjuk. E vegyületek festékek és gyógyászati készítmények előállításához való közbenső termiékek. 35 1. Példa: 42.5 rész 3,4,6-triklór-2-a,mino-l-axibe,

nzolt 8 rész szilárd nátriumhidroxidnak 1600 rész vízben való oldatában oldjuk, majd 0—5 C°-on addig vezetünk be fősz- 40 gént, míg már nincs diazotálható anyag jelen. A kivált 2-oxo-4,:5,7-triklórbenzoxazoldihidrid (2,3) vegyületet leszívatjuk és vízzel mossuk. A kapott pépet 18 rész nátriumkarbonátnak 1150 rész vízben való 45 oldatában forrón oldjuk, ezután 20—25 C-on kifejezetten koingosaivanyú reakcióig klórgázt vezetünk be. A klórozás folyamán a reakciós termék kicsapódik. A klórozás befejezte után 1 óráig 80—85 C°-ra. 50 hevítjük, majd nátriumkarbonátot szórunk be mindaddig, míg a brillant-papiros erőteljesen megvörösödik; ezután 5 rész kristályos nátriumszulfitot adunk hozzá és végül mintegy negyedórai keverés után 55 szűrjük. A szüredéket íorrón gyenge kongósavas reakcióig savanyítjuk és a kicsapódott 2-oxo-4,5,6,7-tetraklórbenzoxazoldihidrid (2,3) vegyületet leszívatjuk. A kapott vegyületet 28 rész szilárd nát- 60 riumbidroxidnak 750 rész vízben való oldatában két óráig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A folyadékhoz ezután igen gyenge kongósavanj'ú reakcióig klórhid* Ez a nap az 5930/1939. M. E. ez. (rendelet 2. ^-a éirteliméiben a volt cseli-szlovák szabadalmi hivatalnál annak idején tett bejelentés napja. A Cseh-Szlovák Köztársaságban iHesyadott szabadalom száma: 53392.