124829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására
Megjelent 1940. évi október hó 1-én. MAGYAR KÍR ÁTvYI WEMJI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 124829. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. -- Sch. 5713. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására. Schering A. Q. cég", Berlin. A bejelentés napja 1938. évi október hó 11. Németországi elsőbbsége 1937. évi október hó 12. A találmány eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat olyan ketonjainak előállítására, mjelyek valamely oldalláncban, különösen a 20-as szénatom-5 hoz kötöttben ketocsoportot tartalmazrnak. Kiindulási anyag'okul olyan» a ciklopentanopoilihidrofenantréusorozathoz tartozó etinilv egy ü leteket alkalmasunk, mint 10 amilyeneket pl. a 119668 és 121867 szabadalmakban 'meghatározott • eljárásokkal kapunk; ezek a vegyületek a gyűrűrendszerben telítettek vagy telítetlenek lehetnek. 15 Azt találtuk, hogy ilyen etinilvegyületek alkoholokkal, mint amilyen metanol, etanol és máisefféle, alkalmas katalizátorok, pl. bórfluorid, higanyoxid vagy alkálialkoholátok ós máseffélék jelenlétében 20 egyszerű módon keton-acetátokat adnak, melyeik azután mjagában véve ismert módon a megfelelő ketonokká alakíthatók át. Kiindulási anyaffökul m(ind a szterinek, epesavak és másaffélék, mind az 25 ivarhormonok, pl. akár az androsztan-, akár a pregnan- és öszitransorozathoz tartozók, '©tinilvegyületei alkalmazhatók. E vegyületek molekulája tetszőleges módon, pl. hidrO'Silcsoportokkal, különösen a 3-as és 17-es szénatomokon helyettesítve lehet. 30 Ugyancsak helyettesítve lehet valamely szerves maradékkal, pl. fS-zéinhidrogénimaradékkal az etiniiteaoport szabad hidrogénatomja is, amikor is az oldal láncban megfelelően helyettesített keto 35 íiiokat kapunk. A kapott acetálok savhasítással ismert mlódon ketonokká alakíthatóki át, amikor is evégből előnyösen, pl. szervetlen savakat, így kénsavat megfelelő oldószerben, 40 pl. alkoholokban alkalmazunk. Alkalmazhatók azonban e célra szerves savak is. (lásd pl. Houben—Weyl „Die Methoden der organischen Chemie" 1923, 3. kötet, 161. és köv. lapok). 45 A reakció lefolyását az alábbi képle- , tekkel magyarázzuk, aimdkor is e képletekben B» hidrogént vagy szerves maradékot, pl, szénhidrogónmaradékot jelenít:
