124828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-aldehido-androsztánok előállítására

124838. 1. Példa, 2 g 3,17-diacetoxi-17-etenil-androsztent 5 200 cm

3 széntetrakloridban oldunk és a keverékhez 0,5 cm3 piridint adunk. Az egészhez azután kavarás közben 50 cm3 szénkénegben felvett 0,799 g (1 Mol) brómot adunk, ezt követőleg még egy 10 órán át tovább kavarunk és azután egy órán át a reakcióoldaton ózont vezetünk át (áramlási sebesség 4 liter óránként leideni palack alkalmazása esetén). Ezt követőleg a reakciókeverékhez 200 cm' 15 jégecetet adagolunk ós az ózont nitrogénnel kiűzzük. 24 óra múltán a széntetrakloridot vákuumban 30 C°-on elgőzölögtetjük és a jégecetes oldathoz kb 10—20 C° hőmérsékleten 5 g cinkport adunk. Az egé-20 szét fél órán át hidegben és azonos időn át 95—100 C-on kavarjuk. Azután a cinkporról leszűrünk és a szűrletet vízbe önt• jük, A kivált csapadékot benzolban felvesszük és a benzolt a jégecet eltávolítá-25 sára

vízzel mossuk. Az ózonozáskor képződő savak a benzoics oldatból lúggal kirázhatok. A savak alkálisóit tartalmazó lúgos oldatot híg kénsavval megsavanyítjuk és kiéterezzük. 80 Az éteres maradékot acetonból kristályosítjuk, amikor is a 216 C° olvadáspontú 3,17-diacetoxi-etiokolensavat kapjuk. A savaktól mentesített benzolos oldatot vízzel semlegesre mossuk és elgőzölögtetjük. A maradékot szemikarbazidacetát- 35 nak metanolos oldatával kissé melegítjük, amikor is csapadék nem válik ki. Azután az egészet sok éterben felvesszük és az étert lúggal és vízzel mossuk. Az éter begőzölögtetése után kapott maradékot ke- 40 vés vízzel eldörzsöljük ós a 3,17-diacetoxietiokolensavaldehidnek ily módon tisztított szemikarbazonját leszivatjuk, melyből benzaldehiddel végzett hasítás után a szabad aldehidet kapjuk. 45 2. példa: 3,43 g 3-a,ceto:xi-17-eiteaiil-androsztcnt 200 cm3

kloroformban oldunk. A keverékhez egy csepp piridint és azt követőleg 1,6 g (1 Mol) brómnak 50 cm3 kloroformban 50 való oldatát adjuk. A hőmérséklet kb. 0—5 C° legyen. Ebbe az oldatba 4 órán át ózont (áramlási sebesség 10 1 óránként) vezetünk. Ezt követőleg az egészhez 200 cm3

jégecetet adagolunk és a kloroformot 55 vákuumban kb. 30 C° hőmérsélileten elgőzölögtetjük. A jégecetes oldathoz azután 5 g cinkport adunk. A reakciókeveréket először fél órán át szobahőmérsékleten és ezt követőleg fél órán át 100 60 C°-on kavarjuk. Azután a cin!(porról leszűrünk és a szűrletet vízbe öntjük. A csapadékot benzolban felvesszük és a benzolos oldatot vízzel mossuk. A savanyú