124653. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a telített és telítettlen pregnan-sorozat származékainak előállítására

2 134653. datot az oldószertől megszabadítjuk és a maradékot 2n-sósavval 70%-os alkoholban egy ideig 'melegítjük, amikor is az acetál hasad. Lehűlés után [semlegesítünk, az al-5 kohol legnagyobb neszét vákuumban 35 C° hőmérsékleten eltávolítjuk és a besűrített oldatot éterrel kivonatoljuk. Az éteres kivonatot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a visszania-10 radó A4

'

5

-pregnen-17,20-diol-3-on-21-&l-t metanolból való átoldással tisztítjuk. A &i

<

b

,/\"'

2(

>-x>Tegna,dien-3-o'a.-21-al

kiindulási anyagul használt 21-acetáljának előállítására úgy is járhatunk el, hogy a 15 AB

'

6

>A

17

'

20

-3-aeetoxi-pTegnadiien-21-al-t acetalizáljuk, az észteresopoirtot lúgosán elszappanosítjuk 3-hidroxil csoportot oxidáljuk, pl- valamely ketonnal, fénialkoholát jelenlétében. 20 2. Példa: 1,8" rész A17

'

20

-3-acetoxi-pregnen-21-al oldatát 8 rész abszolút alkoholban 0,8 rész ortohangyasavészterrel és 0,01 rósz ammoniumkloriddal 30 percig visszaíolyatásra 25 állított hűtőn melegítjük. Ezután az alkohol legnagyobb részét vákuumban ledesztilláljuk, vizet adunk hozzá és kiéterezünk. Az éteres oldat megszárított maradékát 75 rész kloroformban felvesszük, 80 0"-ra hűtünk, kloroformban feloldott 0,78 rész benzopersavat adunk, hozzá ós az egészet 12 óra hosszat 0°-on és azután még egy ideig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakció beieje?zite után 2n-nátronlúggal és vízzel mosunk, a kloroformot 35 vákuumban eltávolítjuk, a maradókot káliuimkarbonátnak 90%-os metanolban való 1%-os oldatával felvesszük, az acetát elszappanosítása céljából 30 percig melegítünk, ezt követőleg vizes sósavat adunk 40 hozzá és újra melegítünk. Kihűlés után sok vizet adunk hozzá, kiéterezünk, az éteres kivonatból a 17,20-oxido-pregnan-3-ol-21-al-t elszigeteljük és vizes alkoholból való átkristályasítással tisztítjuk. 45 Ha a kiindulási anyag szabad hidroxilcsoportokat tartalmaz, alkkor azokat átmenetileg éterezéssel is meg lehet védeni. Szabadalmi igénypont: Eljárás a magban telített és telítetlen 50 pregnansorozat származékainak • előállítására, azzal jellemezve, hogy magában véve ismert módon a fenti ^sorozat a, ß-telitetlen aldehidjeinek, melyeknek aldehidcsoportja a 21-es helyzetben van, 55 szemieiklusos kettős kötését szabad vagy helyettesített hidroxilcsoportokkal, illetőleg oxigénnel telítjük — esetleg a magban jelenlevő kettős kötéseknek és érzékeny helyettesítőknek átme- 60 neti védelme mellett — és esetleg az így kapott vegyületeket átészterező, hidrolizáló, redukáló és/vagy észterező, illetőleg" éterező szereikkel kezeljük. Felelős kiadó: dr. ladoméri Srmertnik István m. kir. szab. bíró. l'allas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Györy Aladár igazgató.