124652. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új észterek előállítására

Megjelent 1940. évi szeptember hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI Ä^HÄ SZABADALMI BIRÓSÍCT SZABADALMI LEÍRÁS 124653. SZÁM. IV/h/1, (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. 3266. ALAPSZÁM Eljárás új észterek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég-, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1939. évi július hó 19. Svájci elsőbbsége 1938. évi július hó 21. Azt találtuk, hogy új észterekhez juthatunk, ha a poliferiletánsorozatnak olyan fenolos vegyületeit, melyeknek legalább egy, az etánláncról leágazó, 5 többszörös C—C-kötésű alifás oldalláncuk van, észterező szerekkel hozzuk össze. Kiindulási anyagokként egész általánosságban a polifeniletánsorozatnak olyan mono- vagy polioxivegyületei alio kalmasak, melyek az oc-és/vagy az «'helyzetben alkenilleL alkinillel," illetőleg alkilidennel helyettesítettek, így pl. 3,4-(4\4"-dioxi - difenil) - 2,4 - hexadieíi, 2,3-(4'4"-dioxi- difenil)-1,3-butadien, a, a'-15 dietinil-4',4"-dioxi-difeniletán, se, *'-di allil-2',2" - dioxi - difeniletán, a - etinil-4',4"-dioxi- difeniletán, a-etenil - 2'- oxidifeniletán, etiliden- 4',4",4'"-trioxi -trifeniletán. 20 Alkalmas észterező szerek pl. maguk az illető karbonsavak, anhidridjeik, halogen idjeik vagy alacsony alkoholokkal képezett észtereik (átészterezés) vagy esetleg megfelelő kefének is. A beveze-25 tendő savmaradékok szervetlenek vagy szervesek, pl. alifások, cikloalifások, alifás-aromások vagy aromások, tetszőlegesen helyettesítettek, egyenes vagy "elágazott láncúak, telítettek vagy teiltet -30 lenek lehetnek. így pl. olyan észterező szereket alkalmazunk, melyek az ecetsav, propionsav, vajsav, krotonsav, valeriánsav, kapronsav, kaprilsav, kaprinsav, laurinsav, palmitinsav, sztearinsav, hexa-35 hidrobenzoesav, benzoesav, fenilecetsav, tejsav, borostyánkősav, ftálsav, szalicilsav, hangyasav maradékainak bevezetésére alkalmasak. Alkalmas észterező szerek továbbá szervetlen savak, ezek halogenidjei, anhidridjei vagy észterei is, 40 így pl. foszforoxiklorid, foszforpentaklorid, foszforpentoxid, m-foszforsav, klórszulfonsav, toluolszulfonsav, halogénhidrogénsavak. Részlegesen észterezett polioxivegyü- 45 letek előállítása céljából a kapott, teljesen észterezett vegyületeket az észterezés után, pl. lúgos szerekkel alkoholokban, enyhe feltételek mellett részlegesen elszappanosíthatjuk. Emellett az alkáli 50 katalitos hatása alatt főképen átészterezés megy végbe, úgyhogy az egyenértékűnél kebesebb alkáli is alkalmazható. A reakció magasabb alkoholok használata esetében jelentékenyen gyor- 55 sul. Lehet azonban a polioxivegyületeket közvetlenül is részlegesen acilezni. Ezek a részlegesen észterezett vegyületek az egyidejűleg képződött, teljesen észtéiezettektől pl. hígított alkálihidroxid- 60 oldatok útján hidegben elkülöníthetők. A keletkezett, szabad hidroxilcsoportokat tartalmazó vegyületeket ismételten olyan acilező szerekkel kezelhetjük, melyek a már meglévőtől eltérő savmaiadék 65 bevezetésére képesek, úgyhogy ily módon kevert poliészterekhez juthatunk. Az új észterek az ismert hormonhatású vegyületekkel szemben szteroidjelleg nélkül az ösztruszpróbában és az 70 anyaméh-növekedési próbában protrahált hatásúaknak mutatkoznak. Az észtereket gyógyászati célokra kívánjuk felhasználni.