124619. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dioxo-3,3-dialkil-pirrolidinek előállítására
2 124619. Az uj vegyületek jól kristályosodó, színtelen testek, melyek bomlás nélkül desztillálhatok. A használatos szerves oldószerekben könnyen oldódnak; a sorozat 5 alacsonyabb tagjai emellett vízben is okihatók. Az eddig ismert, a 3-helyzetben helyettesített pirrolidinszármazékkal ellentétben azok a 2,4-dioxo-3,3-dialkilpirrolidinek, melyek mindkét alkilmara-10 deka egyenként legalább két szénatomot tartalmaz, erős biológiai hatást tüntetnek fel. Altató hatásuk van és egyes származékok, pl. a 2,4-dioxo-3,3-di-n-propilpirrolidin, ezenfelül már kis adagokban 15 epileptiform görcsöket megszüntetnek. Az új vegyületeket gyógyszerekként kívánjuk alkalmazni, 1. Példa: Jó hűtés közben 350 rész alkoholba 70 20 rész ammóniagázt vezetünk. A még hideg, alkoholos ammóniához egyszerre 265 rész <x,oc - díietil- y -brónt-acetecetésztert adunk. Az oldat egy idő multán egész lassan felmelegszik ós rövidesen ammoniumbromid 25 kezd kiválni. 24 óra után a fölös ammóniagázt és az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot kétszer 200 rész benzol-alkohol-keverékkel (1:1) kifőzzük és a felodatlanul maradt ammoniumbra-80 midül leválasztjuk. Az oldószer kiűzése után \isszamaradt olajos maradékot vákuumban desztilláljuk. A 2,4-dioxo-3,3-dietil-pirro]idm 12 mm nyomáson 175—178 C°-on forr. Az azonnal 35 megszilárduló párlatot kétszeres mennyiségű benzolban melegen feloldjuk és azután zavarosodás bekövetkeztéig petrblébert adunk hozzá. A szép, színteten kristályok alakjában képződő, vízben oldható 40 2,4-dioxo-3,3-dietil-pirrolidin száradás után 88—89 C°-on olvad. 2- példa: 248,5 rész «,«- di-n-propil- y-klócraceteeetósztert hideg, alkoholos ammoniaoldat-45 ban feloldunk; az alkoholos ammoniaoldatot úgy állítjuk elő, hogy 300 rész inetilalkoholba 70 rész ammóniagázt vezettünk. A fenti oldatot 6 órán át autoklávban 100 C°-ra melegítjük. Ezután az am-50 moniumkloriddal áthatott folyadékot besűrítjük és a maradékhoz 200 rész vizet adunk. Az olajos reakciót érméiket benzolban felvesszük ós a benzol kiűzése után visszamaradó anyagot vákuumban desz-55 tilláljuk. A 2,4-di ioxo-3,3-di-n-propil-pirrolidin 12 mm nyomáson 182—184 C°-on forr- Az előtétben * azonnal kristályosan megdermed, kétszeres mennyiségű magas hőfokon forró petroléterből átoldható és ezután 60 117—118 C-on olvad. Vízben hidegen meglehetősen nehezen, melegen könnyen oldódik. 3. példa; 350 rész alkoholban 70 rész, ammoniagáz 65. és 307 rész oc-n-propil-a-izobutil-y-bróm-acetecétészter jéghideg oldatát állítjuk elő. Az oldatot 12 óra hosszat állni hagyjuk. Az átalakulást, melynek lefolyása az ammoniumbromid kicsapódásán követ- 70 hető, azzal tesszük teljessé, hogy az oldatot 6 óra hosszat 50—60 C0 -ra melegítjük. Az amimoniumbromidtól megszabadított oldatot vákuumban besűrítjük. A maradékhoz jól észlelhető fenolftalein-lugos re 75 akció bekövetkeztéig 3-«zor normális nátronlúgot adunk. A kiválasztott olajat benzollal felvesszük és a benzol kiűzése után vákuumban desztilláljuk. A 2,4-dioxo-3-n-propil-3-izobutil-pirroli- 80 din 12 mm nyomáson 180—183 C°-on megy át. Dibutiléterből átoldva 101—102 C°-on olvad és vízben meglehetős nehezen oldódik. 4. példa: 85 Jégből és konyhasóból készített hűtőkeverékben 4CÖ ,rész .alkoholt körülbelül 70 rósz ammoniagázzal telítünk. Az alkoholos ammóniáihoz a hűtőkeverékben 335 rész «-n-propil- a.-n-hexil-y-brám-aoetecet- 90 észtert adunk és a keletkezett oldatot a lassan szétfolyó hűtőkeverókbon állni hagyjuk. Körülbelül 6 óra multán ammomumbromid kiválása kezdődik meg. 48 óra után az alkoholt és az, ammóniát vá- 95 kuumban kiűzzük ós ezután a maradékhoz vizet és étert adunk. Az éteres oldatot bepároljuk és a visszamaradó olajat vákuumban desztilláljuk. A 202 és 206' C° között átmenő 2,4-dioxo-3-n-propil-3-n-hexil- 100--pirrolidint 50%-os metanolban átoldjuk-60—61 C°-on olvad és vízben nehezen oldódik. Szabadalmi igénypont: Eljárás olyan 2,4-dioxoi -3,3-dialkil-pirolli- 105 dinek előállítására, melyek mindegyik alkilmaradéka egyenként legalább 2 szénatomot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a megfelelő a,a-dialkil-y-halogén-aceteoetészteTekre oldószer jelenlé- ^Q tében ammóniát hozunk behatásra. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szmertnik István m. kir. szab, bíró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. lü. — Felelős: Győry Aladár igazgató.
