124603. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pregnansorozat értékes vegyületeinek előállítására
2 1124603. szerűen ásványi savakkal, előnyösen szerves oldószerek, pl. alkoholok jelenlétében végzett reakcióval [hasíthatjuk le. A találmányt az alábbi foganatosítási 5 példák kapcsán közelebbről magyarázzuk: 1. példa: 3 g ,aiidroszten-dion-3,17-et 10 cini3 benzolban oldunk és az oldathoz 1,8 g or toll angyasavetilésztert, 1,5 g abszolút alko-10 holt és 11 csepp kb- 8%-os alkoholos sósavat adunk. A keveréket két órán át 75 C°-ra hevítjük, ezután lehűtjük, alkoholos nátronluggal lúgossá tesszük, vízbe öntjük és éterrel kivonatoljuk; aa éter es oldatot 15 vízben több izben mossuk, szárítjuk és elgőzölögi etjük. A maradékot piridin tartalmú alkoholból átkristályoisítjúk. 1 g androsztendion-3-enoletilóternek 50 cm3 benzol és 50 am 3 éter keverékében való 20 oldatát kálinmaeetilidnek cseppfolyós ammóniában való oldatához (előállítva 3 g kálium feloldásával 50 cm3 ammóniában és acetilénnek szintelenedéséig való bevezetésével) csepegtetünk. A reakciófceveré-25 ket éjjelen át állni hagyjuk, ezt követöleg több benzol hozzáadása után, vízbe öntjük, a benzolos-éteres réteget több izben vízzel mossuk és szárítás után vákuumban begőzöl ö g tet j ük. 30 A maradékot minden további tisztítás nélkül 50 cm3 alkoholban oldjuk és a keveréket 20 cm3 2n vizes sósav hozzáadása után kb. 20 percig vízfürdőn hevítjük. Besűrítés és lehűtés után pregneninolon 35 (etinil-tesztoszteron) kristályosodik ki, melyet leszívatunk és egy ízben kloroform ós alkohol keverékéből átkristályosítunk, amikor is 800 mg 264+266 C°-on olvadó tiszta pregneninolont kapunk. 40 2. példa: • 50 con 3, száraz acatiléngázzal telített száraz éterhez kavarás közben 1 g káliumnak 15 cm3 száraz tercier amilalkoholban való oldatát és 1 g androsztendion-S-enol-45 -etiléternek 50 cm3 éter és 50 cm 3 benzol keverékében való oldatát fél óra alatt csepegtetjük és a reakcióoldaton további 6 óra hosszat kavarás közben acetilén gázt A^ezetünk át. í>0 A benzolos-éteres réteget azután vízzel Felelős kiadó: dr. ladoméri Szint l'allas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. több izben mossuk és derítés után vákuumban szárazra begőzölögtetjük. A maradékot minden további nélkül 50 cm3 alkoholban oldjuk és a keveréket 20 cm3 10%-os vizes sósav hozzáadása után 55 kb. 15 percig vízfürdőn melegítjük. A vákuumban végzett besűrítés és lehűtés"után kikristályosodott pregneninolont leszívatjuk ós egy izben kloroform és alkohol keverékóbőt átkristályosítjuk, amikor is 800 60 mg tiszta pregneninol-17-on-3-at kapunk, mely vegyület olvadáspontja 265—267 C" (javítatlan). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a pregnansorozat értékes ve- 65 gyületeinek és ezek tórizonxerjeinek előállítására, azzal jellemeave, hogy az androsztensorozat telített, vagy telítetlen 3,17-diketonjait lúgos szerekkel szemben állandó 3-ketoszármazékokká, 70 különösen 3-enoléterekké és 3-acetálokká alakítjuk át, ezt követöleg ia 17-ketocsoporthoz acetiléneket addicionáltatunk és szükség esetén a 3-ketoosoportot ismét helyreállítjuk. 75 2- Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási any águl /\ 4,5--androsztendion-3,17-et alkalmazunk. 3. Az 1—2. igénypontban meghatározott 80 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a diketonokat 3-ketoszármazékokká acetákízószerekkel, különösen orto-hangyasavésztore,kkel víagy átaeetálozással, melyet pl, acctondietil- 85 acetállal végzünk, alakítjuk át. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy acetilént úgy addicionáltatunk, hogy a 3-keto- 90 származékokat cseppfolyós ammóniában felvett káliumacetiliddel hozzuk behatásra. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyikében meghatározott eljiárás foganatosítási 95 módja, azzal jellemezve, hogy a 3-ketocsoportot az alkinilvegyületeknek ásványi savakkal, célszerűen szerves oldószerekben végzett reakciójával állítjuk helyre. 10 ° rtnik István ni, kir. szab, »író. 10. — Felelős: Győry Aladár igazgató.
