124528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonsavszármazékok előállítására

Megjelent 1940. evi szeptember hó 2-án MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 124538. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — F. 8661. ALAPSZÁM. Eljárás benzolszulfonsavszármazékok előállítására. I. G. Farben! udustrie Aktiengesellschaft Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1939. évi február hó 28. Németországi elsőbbsége 1938. évi március hó 8. Ugy találtuk, hogy kemoterápiás szempontból lértékes vegyületekhez jutunk, ha oly benzolsznltfonsavanilideket állítunk elő, amelyek legalább az anilidgyöknek 5 3'- és 5'-helyzetében halogénnel, alkillal vagy halogénalkillal vannak helyettesítve és ezenkívül a benzolgyök 4-helyzetóben nitrogéntartalmú csoportot, pl. amino-, acilamino-, alkilamino-, nitro-, 10 azo- vagy azometincsoportot tartalmaznak, rlalogénalkilcsoportként a trifluormetilcsoport különösen alkalmasnak bizonyult. A benzolgyöknek 4-helyzetben álló nitrogematomja heterociklusos gyűrűnek 15 tagja is lehet. E gyűrű helyettesítőként lehet jelen, de benzolgyűrűvel kondenzált aromáis-hetero-ciklusos gyűrüsrendszerí, pl. kinolin gyűrűsrendszert is alkothat. A fentemlítétt vegyületek malária megelő-20 zésére vonatkozó kísérleteknél és maláriát gyógyító kísérleteknél Roehl szerint kanárimadárnál! haitiékonyak, míg hasonló szerkezetű vegyületek, melyeknél azonban a meghatározott módon 3', 5'-helyzetben 26 diszubsztituált anilid-csoport hiányzik, mint pl. a 4-aminobenzolszullonamid, a 4-aminobenzolszulfonanilid, a 2',4'-diamino-azobenzol-4-sznlf onamid, a 4'-szulfonamido-fenilazo- 7 -acetilamino-lroxinaf-30 talin-3,6-disz,ulfonsavas nátrium és hasonló vegyületek, azonos kísérleti feltételek mellet nem hatékonyak. Különösen előnyösnek bizonyult a 4-helyzetben aminoval és acilaminoval és a 3',5' -helyzetben 35 halogénnel és halogénalkillel való helyettesítés. A jellemzett vegyületeket akként állíthatjuk elő, hogy oly benzolszulfonsavakat, illetve ezeknek oly reakcióképes származékait, mint észtereit vagy halogenid- 40 jeit, melyek a 4-helyzetben nitrogéntartalmú csoportot, pl. amino-, acilamino-, alkilamino- nitro-, azo- vagy azometincsoportot tartalmaznak vagy amelyeknek 4-helyzetben álló nitrogénatomja a fent 45-jellemzett módon heterociklusosán van kötve, oly anilinszármazékokkal hozunk reakcióba, .amelyek az aminoesoportbau legalább egy szabad hidrogénatomot tartalmaznak és ezen kívül legalább a 3- és 50 5-helyzietben halogénnel, alkillel vagy halogénalkillel vannak helyettesítve. Akként is eljárhatunk, hogy oly benzolszulfonsavanilidekben, amelyek legalább az anilidgyök 3'- és 5'-helyzetében 55 halogénnel, alkillal vagy halogénalkillal vannak helyetesítve, a benzolmag 4-helyzetében már jelenlévő, nitrogéntartalmú csoporttá átalakítható csoportot, pl. halogént, nitrogéntartalmú csoporttá, pl. 60 amino- vagy alkilaminocsoporttá alakítjuk, vagypedig karbonsavamid-, karbonsavhidrazid- vagy karbonsavhidroxilamidcsoportot aminocsoporttá lebontunk. E munkamóddal egyes nitrogéntartalmú 65-csoportokat egymásközt is átalakíthatunk, hogy ekként mintegy kisebb hatékonyságú termékekből hatékonyabb termékekhez jussunk. Ekként, pl. nitrovagy azocsoportokat aminocsoportokká 70 redukálhatunk, acilamino- vagy azometincsoportokat aminocsoportokká hidrolizálhatunk, vagy 'fordítva« aminocsoportokat diazotálással és a Sandmeyer-reakcióval," illetve kapcsolással nitro-, illetve azo- 75 csoportokká!, továbbá acilezőszerekkel