124527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a malonsav származékainak előállítására
Megjelent 1940. évi szeptember hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI W^SÄ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 124527. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — F. 8657. ALAPSZÁM. Eljárás a maionsav származékainak előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Frankfurt a/M» A bejelentés napja 1939. évi február hó 23. Németországi elsőbbsége 1938. évi március hó 4. Ügy találtuk, hogy a szekunder butilalkil-malonamidsavészterek értékes altatószerek. E vegyületek altató hatása különösen jó, ha az alkihelyettesítő etil-5 csoport. A találmány értelmében az líj termékeket oly szekunder butil-alkil-ecetészterekből állítjuk elő, melyek az alfa-szénatomon karbonsavamidcsoporttá átalakít-10 ható csoportot,, pl. nitrilcsoportot, karbonsavhalogenidcsoportot, karbonsavésztercsoportot vagy karbonsavammoniumvagy -aminsócsoportot tartalmjaznak. A nitrilcsoportot önmagában ismert módon 15 karbonsavamidcsoporttá szappanosítjuk, a karbonsavhalogenid- vagy észtercsoportot' ammóniával, primer vagy szekunder aminokkal karbonsavamidcsoporttá, a karbonsavammonium- vagy aminsócsoportot 20 pedig vízelvonással karbonsavamidcsoporttá alakítjuk át. Oly szekunder butilalkil-acetamidokból is kiindulhatunk, melyek az alfa-szénatomon a karbonsavésztercsoporttá átalakítható csoportot, pl. 25 karboxilcsoportot tartalmaznak. A karboxilcsoportot önmagában ismert módon, pl. dialkilszulfáttal vagy diazometánnal karbonsavésztercsoporttá alakítjuk át. Egyes dialkilmalonamjdsavésztereket m már előállítottak. Ezeket főleg egyéb anyagok előállításálhoz közbülső termékként használták. Az eddig ismertetett maionamidsavészterek ismertté vált tulajdonságai alapján nem volt előre vár-35 ható, hogy az új szekunder butil-alkilmalonamidsavészterek altatószerként használhatók. 1. példa. 2340 cm3 tiszta tömény kénsavat 470 cm3 jeges vízzel keverünk. Ebbe az oldatba 49 25—30 C°-on 1,638 kg szekunder butil-etilcianecetsavetilésztert viszünk be, — mely utóbbinak forráspontja 14 mm nyomáson 117—120 C° — és mintegy 3 óráig vízfürdőn melegítjük. A reakció befejezte 45 után jégre öntjük és éterrel kivonatoljuk. Az éteres kivonatot hígított ammóniákkal, majd vízzel kirázzuk. Szárítás után az étert elpárologtatjuk és szilárd maradékként a szekunder butil-etil-malo- 50 namidsavetilésztert kapjuk. Ezt az észtert tisztítás végett ecetészterben oldhatjuk és petrolóterrel kicsaphatjuk vagy ligroinból átoldhatjuk. Az észter 3 mm nyomáson 127—130 C°-on desztillál, olva- 55 dáspontja közel 73—74 C°. Vízben nehezen oldódik, a legtöbb szerves oldószerben azonban könnyen oldódik. Azonos módon állíthatjuk elő a szekunder butil-(n-propil)-malonamidsavetilész- 60 tért is. Utóbbinak olvadáspontja ligroinból átoldva 66—67 C°. 2. példa. 109 C° olvadáspontú szekunder butiletilmalonamidsav 6 g-nyi mennyiségét 65 33 cm3 normál-nátronlúgban oldjuk és hidegen 6 g dinietilszulfáttal rázzuk, majd újból 33 cm3 normál-nátronlúgoít adunk hozzá. Az olajat éterrel kivonatoljuk, az éteres oldatot hígított amimo- 70
