124133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénnel helyettesített acilamino-szulfonsavak előállítására

124133, 9 23. példa. A 22. példa szerinti karbamidszármazék 12 részét a számított szódamennyiséggel 100 rész vízben oldjuk és 30—45°-on 5 klórt vezetünk bele, miközben nátronlúg becsepegtetésével tartós lúgos reakcióról gondoskodunk. 2 óra múlva a klórozott terméket sósavval kicsapjuk, mire morzsás, barnás tömeget kapunk, mely 34.6 % io kötött klórt ratalmaz. Ez a mennyiség a molekulánkint 8 atom klórnak megfelelő elméleti értékhez (33,1 %) áll közel. Hasonló haslogénhelyettesítési termékeket kapunk, ha a klórozást, pl. jégr> ícetben, némi idő múlva megszakítjuk és számított mennyiségű brómmal tovább halogénezzük. A fent említett karbamidszármazék helyett a leírásban és a példákban nagy 2<> számban megnevezett egyéb acilamino'.zulfonsavakat és halogénben szegényebb, illetve halogénmentes alapanyagaikat is használhatjuk. 24. példa. 25 1/10 mol. 4,4'-diklór-2-amino-l,r-dr ;eniléter-2'-szulfonsavat 100 térfogatrész vízmentes piridinben oldunk és az oldatot kavarás és hűtés közben, 10—15°-on, kis adagokban 1/10 mol. 3,4-dimetilfenilizo-3;i acináttal elegyítjük, melyet a fent megadott módon 3,4-dimetilaminobenzolból is foszgénből állítottunk elő. Ezután egy 5ra hosszat hűtés nélkül tovább keverünk, majd némi szódaoldatot adunk hozzíá és 3 > a piridint vízgőzzel ledesztilláljuk. A desztillálási maradékot forrón szűrjük és a 5züredéket konyhasóoldattal elegyítjük; a kondenzálási termék sűrű, szürke gyanta alakjában csapódik ki. Ezt a vizes 4) aldattól elkülönítjük és vákuumban megszárítjuk. Az új vegyületet mint szürke, rideg, vízben köniíyen oldódó tömeget kapjuk. 25. példa. 4"> 102 rész 5-klór-2-oxidifenilt 86,5 rész 2-klórnitrobenzollal összeömlesztünk és 130—140°-on 28 rész kálilúggal elegyítünk, melyet 30 rész vízben oldottunk. Ezután az egészet 8 óra hosszat 150—160° 50 )n hevítjük, majd a reakciómasszát vízbe intjük, lúgosra állítjuk be és vízgőzzel hozzuk össze. Kihűlés után a nitrotestet leszűrjük, megmossuk és vassal savanyú oldatban redukáljuk. A redukálási mara-5) dékból a bázist klórbenzollal kivonjuk és nagy vákuumban desztilláljuk. A forráspont 0,2 mm nyomáson 185°. E bázis 35 részét jéghűtés és kavarás közben lassan 250 rész kénsav-monohidrátba visszük be, majd 4 órán át 60 15—20°-on kavarjuk, végül az ibolyaszínű oldatot jégre öntjük. A levált szulfonsavat elszívjuk, hígított nátronlúgban oldjuk, az oldatot szűrjük és a szüredéket ecetsavval savanyítjuk. Azonos térfogatú 65 konyhasóoldattal elegyítve, az új szulfonsav nátriumsóját kicsapjuk, majd leszívjuk, hígított sólével mossuk és vákuumban megszárítjuk. E vegyület 18 részét 100 térfogatrész 70 száraz piridinben oldjuk és az oldatot 10—15°-on 3,4-diklórfenilizocianát 15%os nitrobenzolos oldatának 70 részével elegyítjük. Hűtés nélküli, 5 órai kavarás után az oldószert gőzzel ledesztilláljuk, 75 a desztillálási maradékot forró vízben oldjuk és az egészet forrón szűrjük. A szűredékből kihűléskor kiválik az új kondenzálási termék, melyet leszívunk, kevés vízzel mosunk és vákuumban meg- 80 szárítunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az aromás és heterociklusos sorozat halogénnel helyettesített acilaminoszulfonsavainak előállítására, 85 azzal jellemezve, hogy reakcióképes szénsav-, illetve tioszénsavszármazékokat, vagy ilyen vegyületeket képző anyagokat, illetve anyagkeverékeket, melyek szulfonsavgyököket is tártai- £i<> mázhatnak, a nitrogénatomnál helyettesíthető hidrogént tartalmazó izo-, illetve heterociklusos aminokkal, illetve aminoszulfonsavakkal cserebomlásba hozunk és a reakciókornpo- 95 nenseket úgy választjuk meg, hogy a végtermékben legalább egy halogénatom legyen, mely végtermék egy szulfonsavgyököt is tartalmazhat. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás váltó- JOO zata, melynél a végtermékben egy vagy több halogénatom van, de nincs szulfonsavgyök, azzal jellemezve, hogy a kondenzáláshoz a nitrogénatomnál helyettesíthető hidrogént tar- 105 talmazó izo-, illetve heterociklusos szulfonálatlan aminokat használunk és a szulfonsavgyököket szulfonáló szerekkel végzett utókezeléssel viszszük be a végtermékbe. 110 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti el-