124132. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a diarilmetánsorozat amino-o-oxi-karbonsavainak előállítására

Megjelent 1940. évi július hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 134132. SZÁM. IV/f. OSZTÁLY. — G. 8863. ALAPSZÁM. Eljárás a diarilmetánsorozat amino-o-oxi-karbonsavainak előállítására. J. R. Geigy A.-G. cég-, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1939. évi június hó 13. Svájci elsőbbsége 1938. évi június hó 14. Azt találtuk, hogy a diarilmetánsorozat értékes amino-o-oxi-karbonsavaihoz jutunk, ha aromás o-oxikarbonsavak halogénmetil-helyettesítési termékeit vagy 5 ezek azonos reakciójix származékait olyan reakcióképes, nitrogéntartalmú, aromás bázisokkal hozzuk cserebomlásba, amelyek legalább egy alifás vagy aliciklusos gyököt tartalmaznak, 6-nál több C-atom-10 mai. Aromás o-oxikarbonsavak halogénnietilhelyettesítési termékeiként elsősorban a 236.046 ésí 454.460 sz. német szabadalmi leírásokban ismertetett vegyületek, így a p-15 klórmetil-o-krezotinsav, a megfelelő poximetil- és anhidrovegyületek, de ugyanúgy egyéb aromás oxikarbonsavaknak, így pl. a szalicilsavnak, a clorszalicilsavnak a níetiléndiszalicilsavnak, az arni-20 noarilnietilénszalieilsavnaJk (pl. aminooxidifenil-metánkarbonsavaknak), az oxinaftoesavaknak: stb. megfelelő származékai is alíkalmlasak. Ha az oxikarbonsav vagy származéka a halogénmetilgyökkel 25 többsziörösen helyettesíthető, mint pl. a szalicilsav vagy a metiléindiszalicilsav, akkor a komdeeinzáláshoz ezek a többszörös halogénbetilvegyületek is felhasználhatók, aholis említésreméltó, hogy esetleg 30 különböző bázisokat egyidejűleg vagy egymásután használhatunk fel a reakcióhoz. A kondenzáláshoz használt reakcióképes, nitrogéntartalmú aromás vegyületeknek azt az egyetlen feltételt kell kielégí- 35 teniök, hogy nagy molekulasúlyú alifás vagy aliciklusos gyököt kell tartalmazniok, mely tetszőleges helyen, tehát pl. a nitrogénnél vagy ennek helyettesítőjénél, pl. közvetlenül meglévő magokban vagy 40 maghelyettesítőkben fordulhat elő. Megemlítjük az aromás jellegű primer, szekunder és tercier aminokat, aholis aromás jellegű vegyületeken ciklusosán kötött nitrogént tartalmazó heterociklusos ve- 45 gyületeket is értünk. Példa. 74 rész etil-oktadecilanilint 300 rész oldószerben, pl. klórbenzolban oldunk és 38 rész 98%-os klórmetilénszalicilsavat 50 adunk hozzá. 24 órán át 100—120°-on hevítünk és a kondenzálás befejeztével a klórbenzolt vízgőzzel kihajtjuk. A desztillálási maradékot hígított lúgban semlegesen oldjuk, az oldatot kihűlni hagyjuk, 55 a képződött karbonsav átriumsóját 15% konyhasóval kicsapjuk, majd szűrünk és szárítunk. A végtermék vízben oldódó, viaszszerű massza. A fent említett amint más alkalmas 60 aminokkal helyettesítve, módunkban áll számos hasonló vegyületet előállítani. Az alábbi táblázatban a fenti eljárás szerint kondenzálható reakciókomponenseket és ezek felhasznált súlymennyiségeit állítót- 65 tuk össze.