123949. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amidinek előállítására

Megjelent 1940. évi június hó 15-én. MA6YAE KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 123949. SZÁM. IV/h/l. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. 5231. ALAPSZÁM. Eljárás amidinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel. A bejelentés napja 1939. évi május hó 10. Svájci elsőbbsége 1938. évi május hó 11. Azt találtuk, hogy új amidinekhez juthatunk, ha a nitrogénen aromásán vagy heterociklusosán helyettesített aminosavakat, illetőleg származékaikat amjno-5 niával, illetőleg alifás, zsíraroniás vagy heterociklusos aminokkal hozzuk behatásra. Az, így kapott vegyületeket az alábbi képlettel szemléltethetjük: 10 A—C. yN-melyben (A) a nitrogénatomon aromásán vagy heterociklusosain helyettesített aminoalkilmaradékot jelent. Az új amidinek nyiltak vagy gyűrűsek lehetnek-15 Ez utóbbi esetben a két amidinnitrogénatomot egymással alkilénlánc köti össze, mint pl. az imidaziolin- vagy tetrahidropirimidingyűrűben is. Kiindulási anyagiokul maguk a savak 20 mellett származékaik, így pl. a nitrilékhől előállítható imidoéterek, az amidoknak megfelelő imidhalogenidek vagy a tioamidok is alkalmasak, E vegyületek az eljárás értelmében ammóniával vagy 25 aminokkal amidinelkké alakíthatók át. Aminokként primer vagy szekunder mono-, valamint diaminok és alkálifémvegyületeik, így pl. telített és telítetlen alkilaminok, alkiléndiaminok, aralkil-30 aminők vagy heterociklusos aminők; így aminopiridinek, aminokinolinok, aminobenztiazolok és máseffélék jönnek tekintetbe. Alkalmazhatók azonban olyan aminők is, melyekben a nitrogén, mint pl. a piperidinben, gyűrűsen van kötve. A ta- 85 lálmány szerinti eljárással előállítható,, nem helyettesített amidinek helyettesített aminokkal behatásra hozva, megfelelően helyettesített aniidinekké alakíthatók át. 40 x\midineket eddig már különböz'őkíópen állítottak elő. Aminosavamidineknek a találmány szerinti előállítása azonban még nem vált ismeretessé. Ennek oka bizonyára abban van, hogy a szokásosan 45 kiindulási anyagokul alkalmazott imidoéterek előállítása nehézségekkel jár. Így Paradies adatait (B. 36, 4303, 1903), melyek szerint fenilaminoacetimidoétert kell kapni, nem igazolhattuk. E szerző a fenti 50 vegyület előállításával járó nehézségeket kifejezetten meg is említi. Azt találtuk már most, hogy a találmány szerintii eljárásban kiindulási anyagokul alkalmazott imidoétereket meglepően könnyen ál- 55 Kihatjuk elő, ha az alkoholt a nitrillel pl. sósav jelenlétében kloroformos oldatban kondenzáljuk. Meglepő továbbá aZ 11S[J hogy a kiindulási anyagok aminocsoportja a reakcióban nem molekulalánook 60 vagy gyűrűk keletkezése közben vesz részt, bár erre a lehetőség feltétlenül adva volna, A találmány szerinti eljárással előállítható, az aminosavnitrogénem aromásán 65 vagy heterociklusosán helyettesített aminosavamidinek érdekes gyógyszerészeti tulajdonságúak. E vegyületek a vérnyomás-TcL OS R.Z edényekre az ugyanez osztály