123948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített vagy telítetlen neopregnan-3,20-dionok, illetőleg származékaik és homológjaik előállítására
2 123948. metilanilin, továbbá .karbonsavak sói, így alkáliacetátok. Ha a kettős kötés valamely újonnan képződött ketocsoporthoz képest ß, 7-helyzetben van, akkor halogén-5 nek semleges oldatban, pl. cinkporral alkoholokban végzett letoaisításával először ß, y-telítetlen ketonokat kapunk. E vegyületek tetszés szerint utólag savanyú vagy lúgos szerekkel olyan a, ß-telitetlen keío-10 noikká alakíthatók át, mint amilyeneket savanyú vagy lúgos közegben balogénelvonással közvetlenül kaphatunk. A találmány szerinti eljárással előállítható telített vagy telítetlen neopregnan-15 3,20-dionofeat, illetőleg származékaikat és homológjaikat gyógyászati célokra vagy gyógyászatilag értékes vegyületek előállítására közbenső terméikekül kívánjuk alkalmazni. Különösen a neoprogeszteron. 20 A^eopregnendion-CS^O) igen nagy mértékben corpus luteumihoirmon-hatású. E körülmény annál meglepőbb, mert a hatásosság tudvalevőleg a progeszteronmolekula igen csekély mértékű változásai 25 esetén megszűnik- így pl. a ^-TQTO geszté -iron teljesen hatástalan. Ezenfelül igen meglepő, hogy a neopregnenolon oxidálása új, nagy mértékben hatásos progeszteromszerű testhez vezet, mintán izopreg-30 nenolon oxidálásável csupán az ismert progeszteront kapjuk. 1. Példa: 0.63 rész neopregnen-3-ol-20-ont 10 rész jégecetben oldunk és a keverékhez 0.32 35 rész bróan hozzáadása után 0.2 rész krómtrioxidnak 2 rész ecetsavban való oldatát adagoljuk. Miután az egészet 48 órán át szobahőmérsékleten állni hagytuk, 2 g cinkporral % órán át hevítve! brómot vonunk 40 el, szűrünk és a szűrletet víz hozzáadásával kiesapjuk. A kicsapott terméket le«jzivatjuk és alkoholból többször átoldjuk, így az ismert progeszteronnal izomer uj A4 -pregnen-3.20-diont, a neoprogeszteront 45 kapjuk, mely 217—218 C'-on olvad és fajlagos forgatása kloroformban (a)D = + 48°. Ha a brómelvonást jógeoet helyett semleges közegben, pl. alkoholban óvatosan végezzük, akkor új A5 -P re g nen -3.20-dion-50 hoz jutunk, mely tetszés szerint ezt köve-Felelős kiadó: dr. ladoméri S tőleg lúgos vagy savanyú szerek, így pl. alkoholos sósav behatásával az ismertetett a, ß-telitetlen vegyületté alakítható át. 2. Példa: t 63 rész neopregnenoil-(3)-on-(20)-at, 25 55 rész aluminium-tercierr-butilátot, 120 rész acetont és 300 rész benzolt vissziafolyatásra állított hűtőn 15 órán át forralunk. A lehűlt benzolos oldatot híg kénsavval rázzuk és vákuumban begőzölögtetjük. A 60 maradékhoz étert adunk, a kristálypoirt leszivátjuk és alkoholból átkristályosítjuk. Így az 1. példában ismertetett neoprogeszteront kapjuk. Ha neopregnenolon helyett alacsonyabb 65 homológjából, a A5 -3-oxi-ancLrosztenil-20--aldehidből indulunk ki, akkor azonos módon a A4 -3-oxo-andirosztenil-20-aldehidhez jutunk, ,5. Példa: 70 Ha az 1. példában a neopregnenoloní ennek a minusJz 22° fajlagos forgatású pregnenolonnal alkotott keverékével helyettesítjük, akkor neoprogeszteron és progeszteron alkotta keveréket kapunk, 75 melyből az előbbi előnyösen ecetészterből végzett frakcionált kristályosítással tisztán "külön válasz th ató. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás telített vagy telítetlen neo- §0 pregnan-3.20-dionok, illetőleg származékaik ési homológjaik előállítására, azzal jellemezve, hogy telített vagy telítetlen neopregnan-3-ol-20-onokat, illetőleg neopregnan-3.20-diolokat vagy 85 származókaikat és homológjaikat oxidáló, illetőleg dehidrogénező szerekkel hojznnk behatásra. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellé- 90 mezve, hogy a telítetlen neopregnanolonokat, illetőleg neopregnandiolokat vagy származékaikat és homológjaikat a kettős kötések átmeneti védelme közben oxidáljuk. q^ ik István m. kir. szab. bíró. Pallas nyomda. Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár igazgató.
