123510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piridin-, kinolin- és izokinolin-sorozat származékainak előállítására
2 123510. A találmány szerint továbbá az amino -csoportban szubsztituénsként egy vagy több aqil-, aril-, alkil- vagy aralkilcsaportot tartalmazó p-amino^benzolszul-5 famido piridin-, kinolin- vagy izokmolinszármazókokat állíthatunk elő oly módon, hogy valamely acil-, aril- viagy áralku - benzol - szulf amidot kondenzálunk halogénezett piridinmel, kinolinnal vagy 10 iziokinolinnal. Az alábbi példák, amelyekre a találmány természetesen nines korlátozva, a találmány néhány gyakorlati foganatoisít'ási módját mutatják. 15 1. Példa. 16.5 g p-klór-benzol-szulíon-kloridot 7 g 2-amino-piridinnek 20 cm3 vízben való oldatához adunk. 15 percig tartó 90 C°-ra való melegítés után. vizet adunk a re-20 akcióelegyihez, a kiváló 2-(p-klórbenaolszulfam|ido)-piridint elkülönítjük' mossuk és szárítjuk. Olvadáspontja 186 C°. Ezt azután zárt edényben 4 súlyszazalék koncentrált' vizes ammóniával kb. V20 25 súlyrész rézklorür jelenlétében 13 órán át kb. 150—175 C°-ra hevítjük. Az ammoniaifelesleget eltávolítjuk és vízzel való hígításkor a 2-(p-amino-benzol-szulfami do)-piridint kapjuk meg, 80 amely vízből való kristályosítás útján tisztítható. 2. Példa. 21.4 g p-acetilaniido-benzol-szulfamid, 13.0 g vízmentes kaliumkarbonát, 1 gróz-35 por és 15.8 g 2-bróm-piiridin keverékét 1 óra hosszat 200—240 C°-ra hevítjük. Az ömlesztéket forró vízben feloldjuk és szűrjük. Ecetsavval megsavanyítva 2-(paeetilamido - benzol-szulf amido) - piridint 40 kapunk (olvadáspont 224), amelyből alkáliáis hidrolízis útján 2-i(p-aminoHSZulfamido)-piridint állíthatunk elő. 3. Példa. 2 g 2-.p-Mór-bemzol-szulfamido)-piridint 45 (lásd .az 1. példát) vagy 2 g 2-(p-brómbenaol-szulfamido)-piridint, (amelyet hasonló módon p-hróm-banzil-sziulfon-kloridból és 2-amino-piridinből állítottunk elő) zárt edényben 12 órán át 150 C°-ra 50 hevítünk 8 cm3 30%-os vizes metilaminoldattal és 0.1 g rézklorür jelenlétében. A reakciókeveréket lehűlés után vízzel hígítjuk és a kivált 2-(p-eimtil-aminobenzol - szuMatmidoi) - piridint alkoholból 55 való átkristályosítás útján tisztítjuk. Olvadási pontja 154 C°. í. Példa. 5 g 2-(p-klór-benzol-szulfa-mido)-pirídint zárt edényben 20 cm3 30%-os vizes dimeitilaminioldat ós 0.25 g rézklorür je- 60 lenlétében 12 óra hosszat 170 C°-on hevítünk. Lehűlés után az edény tartalmát vízzel hígítjuk és a csapadékot hideg híg sósavval extraháljuk. A savanyú kivonathoz ezután nátriumaeetátöt adunk és a 65 kivált '^(phdimetilamino-beinzol-szulfamido)-piridinit alkoholból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 218—220 C°. 5. Példa. 21.4 g p-acetilamino-benzol-szulfamidot, 70 13.5 g káliumkarbonátot, 1 g rézport és 1C.4 g 2-!klórJ kinolint együtt visszafolyású hűtő használata mellett 1.5 óra hosszat 240—250 C°-on hevítünk. A kihűlt raakciómasiszát forró vízzel extraháljuk, szűr- 7 5 jük és a szűrletet ecetsavval megsavanyítjuk;. A nyers 2-(p-1 acetilammoi-benzolszulfamido)-kinolin kiválik. 160 cm3 2 n nátronlúggal 1 óra hosszat folytatott főzéssel végzet hodrolizis és a 80 kapott oldatnak ecetsavval való megsavanyítása után a 2-(p-amino-benzolj szulfamido) -kinolint kapjuk, amely hígított alkaliában oldva és meleg ecetsavval megsavanyítva kristályos alakban válik 85 ki. Olvadáspontja 193—195 C°. 6. Példa. 4,6 g 183 C° olvadáspontú p-aeetilaminobenzolsznlfo-metilamidból (amelyet paeetilamino-beiiizol-szulfo-klorid és vizes 90 metilamin reakciója útján kaptunk), 3.2 g 2-brómpiridinból, 2.8 g kaliumkarbonátból és 0.2 g rézporból álló keveréket 1 óra hosszat 200 C°-on hevítünk. A megömlött és lehűlt keveréket 50%-os ecetsavval ex- 95 trahál juk ós a szűrt 'kivonatot koncentráljuk. A 2-(p-acetilHamino-benzil-iszulfometilámido)-piridin kiválik. Hígított ecetsavból kikristályosítva 231 Cnon olvad. Ha ezt a terméket 1 órán át 10 rész 2 n 100 nátronlúggal főzve hidrolizáljuk és ecetsavval megsvanyítjuk, a 2-(p-amino-benzol - szulfo - m.etilamido')-piridinit kapjuk. Alkoholból kristályosítva olvadáspontja 225 C°. 105 7. Példa. 15.8 g 5-nitro-2-klór-piridinnek, 21.4 g p-aicötilammo-benzol-szulfamidnek, 13.5 g (vízmentes) káliumkarbonátnak és 1 g rézpornak keverékét 30 pereiig 180 C°-on no hevítjük. A reakciókevenéket forró vízzel
