123485. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsor oxovegyületeinek előállítására
2 123485. nátriumból és 190 em 2 alkoholból készítünk, felvesszük és 45 percig vízfürdőn hevítjük. Ezután vízbe öntjük és a kolloidkeveréket kénsavval megsavanyítjuk. 5 Bizonyos idő múlva fehér vegyület alakjában a pregnenol (-3-/om/20) válik ki. Kiétereazük és az éteres kivonat maradékát metanolból átoldjuk. Kitermelés 8 g> olvadáspont 187—190 C°. 10 3. 22 :g aeetoxíiternokolanilazulfátot metanolban oldunk és 60 cm3 7.5%-os jnietilalkoholos kálilúgot, majd étert adunk hozzá. Az éteres oldatot vízzel többször kimossuk, szárítjuk és nátriumszulfát je-15 lenlétében 300 cm3 oly éteres oldatot adunk hozzá, amely 1. em3 -ben 0.0094 g alklórossavat tartalmaz. Az éter ledesztállálása után a szilárd iklorilvegyületet kapjuk. Ezt további tisztítás nélkül 320 ; cm 3 abszolút 20 metanolban oldjuk és 340 cm3 etanolból és 16 g nátriumból álló etilátoldattal 45 percig gyenge forrásig hevítjük. Ezután hígított kénsavba öntjük és állni hagyjuk. A pelyhesen kiváló pregnanolont célsze?5 rűen éterrel kivonjuk. Az éter elpárologtatása után kapott nyers pregnanolori 142 C°-on olvad. Hígított anletanolból való átoldássa után a kiteirlmelés 14 g. 4. 1.4 g acetoxi-bisz-notrfcolanilamint ab-30 szolút éterben oldunk és jéghűtés mellett számított mennyiségű abszolút éterben oldott alkloirossavat folyatunk hozzá. A reakció befejezte és az éter ledesztillálása után amorf anyagként elméleti kitermelés-35 sei a 3-acetoixi-bisz-noirkiolanilam.in kloriilvvegyületét kapjuk. Ehhez 200 cm 3 abszolút etanolt és 1.25 g nátriumból és 30 cm3 etanolból ,álló nátriulmétilátoldatot adunk és 40 percig visszafolyató hűtő alatt for-40 raljük. Ezután hígított fcénsavha öntjük, amikor is állás után a bisz-norkolánaldehid pelyhesen kicsapódik és célszerűen kiéterezéssel elkülöníthető. Hígított mletanolból való átoldás után az oxi-bisz-nor-45 kolanaldeihid 128 C°-on olvad. Kitermelés 0.9 g. 5. 6 g acetoxiternorkolenilaniint 1.5 liter éterben oldunk és az oldatot káliumhidroxid felett jól megszárítjuk. Ezután 50 az oldatot szűrjük, kevés vízlmlenties nátriumszulfátot adunk hozzá és a keveréket —15 C0 -ra hűtjük. Ezután ugyancsak —15 C'-ra hűtött számított mennyiségű HOC1-tartalmú éteres oldatot folyatunk lassan 55 hozzá. Ekkor kezdetben kevés sósavas actetoxiternorkolenilamin válik k!i. A számított mennyiségű alklórossav hozzáadása után az eleinte erősen lúgos reakciója oldat semleges kémhatású. Kereken 59 cm3 oly éteres HOCI oldatra van szükség, 60 amely 1 cm3 -ben ,14.8 mg alklórossavat tartalmaz. A reakciós oldatot azonnal sizűrjük és vákuumban bepárologtatjuk. 5.4 g maradékot fcapuník, .amely a megfelelő kloril- 65 vegyület. A maradék olajszerű, dörzsöléskor azonban kristályosodik. 40 .cm3 10%os alkoholos kálilúggal eldörzsöljük, amikor . is a káliumklorid íkiválása azonnal megkezdődik és ammóniák hasad le. 24 óra 70 múlva a reakció befejeződött. A reakciós oldatot ezután kénsavval megsavanyított vízbe öntjük és kiéterezzük. Az éterből kapott imaradóik a kívánt ketonvegyület 3.5 g-nyi mennyiségét tartalmazza. 75 6. 3.32 g 3-oxo-17-aímiiio-androszitennek 1 liter abszolút éterben való oldatához —5 C°-on nátriumszulfát jelenlétében és erős . rázás mellett 64 .cm3 jéghideg oly éteres oldatot adunk, amely 0.82 g HOCl-t tar- 80 talmaz. Az oldat ezután semleges kémhatású. Vákuumban beparologtatjuk, a maradékot 3 g nátriumból és1 210 cím 3 abszolút alkoholból készített nátriumalkoholát oldattal 45 pereiig visszafolyató hűtő alatt 85 hevítjük, majd a reakciós oldatot kénsiavval savanyított vízbe öntjük és a kolloidkeveréket 24 óráig állni hagyjuk. Ezután kiéterezzük, az éteres oldat maradékát nagyfokú vákuum alatt desztilláljuk — 90 forráspontja 0.Ö5 num nyomás•'mellett 180—• 210 C° —, a desZítillátumöt vizes aeetonból átoíldjük. Az androsztendion olvadáspontja 167 C°. 7. 5 g 3-aminoetiokoleniol-17-t abszolút 95 éterben oldunk és víztelenített nátriumszulfát jelenlétében 0 C°-on számított mennyiségű éteres alhalogénes savval semlegesítjük. A keletkezett klorilvegyületet vákuumban 30 C°-on az oldósziertöl meg- 100 szabadítjuk, majid 75 cm3 benzolban felvesszük és 4 g nátriumból és 75 cim3 abszolút etilalkoholból kapott etilátoldatoit adunk hozzá. Ezután 5 percig forrásig hevítjük, majd hígított feénsavba öntjük és 105 rázógépen több óráig rázzuk. Ezután éter hozzáadása mellett választótólcsérben elválasztjuk, az; éter-banzolos oldatot besűrítjük és a maradékot nagyfokú vákuumban desztilláljuk. Hígított aeetonból való no átoldással a tasztoszteront tisztán kapjuk. Olvadáspontja 151 C°. Ha a 3-aminoetiokolenol-17 helyett a 17-helyzetben észterezett vegyületet használjuk, akkoir a tesztosizteron (megfelelő észtereit kapjuk. 115
