123483. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1-aril-2, 3-dialkil-4-alkilaminopirazolonok N-metánszulfonsavas, illetve N-metánszulfinsavas sóinak előállítására

123488. ' zolon-4-amino-inetánszulfonsavas nátriumot és 3 súlyrész. nátriumkarboriátoi 50 súlyrész vízben oldunk és 10 súlyrész diizópropilszulfátltal a széndioxidfejlődés iö befejeztéig keverés mellett 40 C°-ra hevít.iük. Ezután vákuumban szárazra bepároljuk és a tömegiet hígított alkoholból átkristályosítjuk. A kapott vegyület azonos az 1. példa szerint előállított vegyülő lettel. 3. 20 súlyrész l-í'enil-2,3-dimetil-4-izopropilamino-5-pirazolont hígított alkoholban oldunk és 8 súlyrész 30%-os íormaldehidet adunk hozzá. Miután bizo-15 nyos ideig kevertük, 22 súlyrész 37.8%-os nátriümlbiszulfitot adunk hozzá és egy óráig 40 0°-on keverjük. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot higított alkoholból átferistályosítjuk. 20 Oly vegyületet kapunk, amely megfelel az 1. példa szerint előállított vegyületnek. Azonos vegyületet kapunk, ha jelen példában az aminnák hígított alkoholos •35 oldatához először a nátriumíbiszulfitoldatot adjuk és ezután keverés mellett 40 C°-on a formaldehidoldatot folyatjuk hozzá. 4. 20.3 súlyrész l-fenil-2.3-dimetil-4-30 jamáno-5-pirazolomna-kf

. 50 súlyrész vízben való oldatához 10 súlyrész 30%-os formaldehidet adunk, ki« ideig utólag keverjük és ezután 20 súlyrész di-izopropil-szulfáíot és 6 súlyrész nátriumkarbonátot -35 adunk hozzá. Miután bizonyos ideig 40 C°-on kevertük, 28 súlyrész 37.8%-os nátriumbiszulfitoldatoit adunk hozzá és azonos hőmérsékleten utólag méig bizonyos ideig keverjük. Vákuumban való bepáro-40 logtatással és a maradéknak higított alkoholban való átkristályosításával, az 1. példa szerint előállított vegyületet kapjuk. 5. 49 súlyrész; l-fenil-2;3"dimíetil-4-izopro>-45 pilamiino-5-pirazolont 100 súlyrósz dioxanban oldunk, majd 76 térfogatrész 39.5 térfogatszázalékos formaldehidet adunk hozzá és az oldatba íhűtés mellett 12.5 súlyrész kéndioxidot vezetünk. En-50 nek befejezte után még 15 percig szobahőmérsékleten hagyjuk behatni, majd 400 súlyrész dioxánt adunk hozzá. Az 1-fenil-2,3 - di metil - 5 - piraz,olon-4-izop<rop:

ilaminometauszulfonsav kristályosodik ki, ame-55 lyet leszívatunk és dioxánnal és petroléterrel kimosunk. E sav 16 súlyrósznyi mennyiségét 40 C'-on 15 súlyrész vízbe visszük be, melybe 2 súlyrész kalcium karbonátot iszapoltunk. Miután széndioxid fejlődés mellett 60 az oldás bekövetkezett, szűrjük, majd alkoholt adunk hozzá, hűtjük és a kicsapódott kalciumáét leszívatjuk. Bomlás mellett 150 C°-on olvad. 6. l-fenil-2,3-dim.ßtil-4-aminopirazolonnak 65 2-bromibutánnal alkoholos oldatban 3 óráig 100 C°-on való hevítésével az 1-l'enil-2,3 - dimetil - 4 - szeikbutilaminopirazolont kapjuk, melynek olvadáspontja 78 C°. E butilvegyület 18.2 súlyrésznyi meny- 70 nyiséigét 10 súlyrész abszolút alkoholban oldjuk, 5.3 tórfogatrész 40 térfogatszáaalékos iformialdahidet adunk hozzá és az oldatba?! <íhMm>tmellett 4.5 súlyrósz, kéndioxidot vezetünk. Majd további 15 75 percig keverjük, étert adunk hozzá és a kicsapódott l-f enil-2,3-dimetil-5-piraaol0n-4~ szek-butilaminometanszulfonsavat leszívatjuk. Az ekként kapott sav 8 súlyrésznyi 80 mennyiségét 2,4 súlyrész 35%-os nátronlúg és 10 súlyrész abszolút alkohol keverékébe visszük be. Szűrés után étert adunk hozzá, leszívatjuk éis az l-fenil-2,3-dimeti!l-5-pirazolon - 4 - szek-butilaminome- 85 táinszulfonsavas nátriumot aceton és abszolút alkohol keverékéből átkristályosítjiuk. Bomlás mellett 166 C°-on olvad. 7. 15.2 súlyrész formaldiehidszulfoxilátnak 15 súlyrész vízben való oldatába 40 90 C°-on 24.5 súlyrész l-fenil-2,3-dimetil-4-izopropilamino-5-pirazolont viszünk be. Miután az oldódás bekövetkezett, vákuumiban szárazra, párologtatjuk és a kapott 1 - fenil-2,3Hdimetil-5-pirazolon - 4 - izo^- 95 propiláminomietansz'ulf insavas nátriumot higított alkoholból átkristályosítjuk. 8. Az l-fenil-2,3^dimetil-4j

aimino-5-pirazolon és izobutilaldeihid keverékének redukálásával kapott 71 C° olvadáspontú 100 l-f eiiil-2,3-dimetil-4-izobutilamiiio - 5 - pirazolon 55 súlyrésznyi mennyiségét 50 C°-OŰ oly reakciós oldatba visszük 'be, mely 55 súlyrész 37.7%-os snátriumbiszulfitoidatol és 20 súlyrész 30%-os formaldehidoldatot 105 tartalmaz. Miután az oldás bekövetkezett vákuum alatt szárazra pároljuk és a kapott l-fenil-2,3-dimetil-5-pirazolon-4-izobutilaniinonietán-szulfonsavas nátriumot ecetészterből átkristályosítjuk. Olvadás- no pontja 170 C°. Ha nedves ecetészterből kristályosítjuk át, akkor kristályvíztartalmú módosulatot kapunk, melynek ol-••'> vadáspont ja 70—75 C°.