123440. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénoxid átalakítására hidrogénnel
123440. zsugorodása is végbemegy. Ezt általában könnyen elérhetjük a fémvegyületnek, különösen oxidnak aránylag rövid ideig tartó magas hőmérsékleten való kezelése 5 vagy pedig alacsonyabb hőmérsékleten hosszabb ideig tartó kezelése útján, mimellett a redukáló gáz, például hidrogén, áramlási sebességét és parciális nyomását a kezelt fémvegyület redukciósebességó-10 hez kell szabni. A zsugorítást különböző nyomásfokozatokban is végezhetjük, például úgy, hogy először közönséges nyomáson, majd csatlakozóan ugyanazon a hőmérsékleten vagy 15 más hőmérsékleten, azonban nagyobb nyomáson, például 2, 5, 10, 50, 100 atm. vagy még .nagyobb nyomáson dolgozunk. Az egy fokozatban végzett zsugorításnál is alkalmazhatunk nagyobb nyomásokat. 30 A fémporhoz vagy porózus fémhez aktivitásának növelésére még más anyagokat is adagolhatunk, például az aluminium oxidjait vagy hidroxidjait, sziliciumdioxidot, kovaföldet, továbbá & réz, titán, man-Ü5 gán, wolfram, molibdén, króm, tórium, cérium, cirkónium és egyéb ritka földfémek vegyületeit. Megfelelő mennyiségekben alkalmazva alkáliák és földalkáliák is előnyösen befolyásolják a szénhidrogé-30 ne k képződését a szénoxid-hidrogén-elegyből. Folyékony közegként cseppfolyós vagy megömleszthető szénhidrogéneket, mint például ásványolajokat vagy ezek frak-35 cióit, kátrányolajokat, nyomás alatti hidrogénezési termékeket vagy paraffint használhatunk, különösen előnyösen pedig oly olajokat, mélyeket a szénoxidnak hidrogénnel való átalakításánál nyertünk 40 célszerűen azonos feltételek mellett. ' Szénoxidnak hidrogénnel való átalakíttásáná'l szénhidrogénekké vagy ezek oxigéntartalmú származékaivá a fent leírt katalizátorok jelenlétében, oly nyomáso-45 kon dolgozunk, hogy a reakciós övben a cseppfolyós állapotot fenntartjuk; ha a cseppfolyós közeg elég magas forrpontú, úgy természetesen közönséges nyomáson is dolgozhatunk. Cseppfolyós állapoton a 50 cseppfolyós közeg kritikus hőmérséklete feletti oly állapotot is értünk, melynél a sűrűség nem lényeges mértékben tér el a közegnek a kritikus hőfokon és kritikus nyomáson való sűrűségétől. .55 A képződött cseppfolyós termékeket' folytonos -vagy megszakításokkal oly mennyiségben vezetjük el a reakcióedényből, hogy a reakcióedényben elegendő mennyiségű cseppfolyós közeg maradjon vissza. Eljárhatunk úgy is, hogy a csepp- 60 folyós közeg egyrészét körfolyamatban vezetjük és a keringő olajból az újonnan képződött részeket desztillálással eltávolítjuk. Azt találtuk továbbá," hogy a fent leírt 65 katalizátorok előnyös hatása nincs a közönséges cseppfolyós közegben, azaz a folyékony fázisban való munkamódra korlátozva, hanem hogy velük igen jó eredményeket kapunk más esetekben is, midőn 70 a katalizátort folyadék veszi körül, például olyan átalakításnál, midőn folyadékot csörgedeztetünk a katalizátoron, anélkül, hogy a -reakcióedényben folyadékszintet tartanánk fenn, mimellett a kata- 75 lizátort körülvevő folyadék csak ^vékony bevonatot képez, amint azt a 814, 853. számú francia szabadalmi leírás ismerteti. A szénoxidnak hidrogénnel való átalakítását előnyösen körülbelül 180 és 450° 80 közötti hőmérsékleteken és célszerűen nagyobb nyomásokon, például 5, 10, 20, 50, 100 atm. nyomáson vagy nagyobb nyomásokon foganatosítjuk. Dolgozhatunk azonban közönséges nyomáson is. 85 A kiindulási szénoxid- és hidrogén-gázokat egyenlő térfogatarányban alkalmazhatjuk. Eljárhatunk azonban úgyis, hogy több szénoxid, mint hidrogén, vagy több hidrogén, mint szénoxid van jelen. Eljár- 90 hatunk továbbá úgyis, hogy szénoxidból vagy hidrogénből vagy mindkét) gázból a reakcióedény különböző helyein járulékos mennyiségeket adagolunk. Sok esetben előnyös oly gázelegyeket az átalakí- 95 tásnak alávetni, melyek 50%-nál több, például 60—70% szénoxidot tartalmaznak. Példa. Vasport, melyet vaskarbonil hőmegbontása útján kaptunk, vízzel megnedvesí- 100 tünk, porózus labdacsokká sajtolunk és ezután 850°-on hidrogénáramban 6 ór^n át hevítjük. Kihűlés után az így kapott katalizátort reakcióedénybe töltjük. Ezenkívül egy, lé- 105 nyegileg szénhidrogénekből álló és 150 és 350 C° között forró terméket töltünk be, melyet szénoxidnak hidrogénnel való korábbi átalakításánál nyertünk. Ezután a reakcióedénybe, miközben azt no belül 330 C° hőmérsékleten és 40 atm. nyomáson tartjuk, alulról egyenlő térfogafrészű szénoxidból és hidrogénből álló gáz-