123410. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentano-dimetil-polihidro-fenantrén-sorozatba tartozó vegyületek előállítására
Megjelent 1940. évi március hó 16-án. MAGYAR KIEÄLYI SZABADALMI BIKÓSÍG SZABADALMI LEIRAS 1234:10. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — O. 1698. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentano-dimetil-polihidrofenantrén-sorozatba tartozó vegyületek előállítására. N. V. Organon cég-, Oss, (Németalföld). A bejelentés napja 1939. évi január hó 12. Németalföldi elsőbbségé 1938. évi január hó 13. A találmány a ciklopentano'-dimetilpolühidroifenlantrén-soroizat oly vegyületeinek előállítására törekszik, melyeknél a (CIT) szénatomhoz (—OHOH.CH2OH) 5 alakú oldallánc kapcsolódik, a 3-helyzetben pedig karbonilesoport van. Az eljárás kiindulási anyagául az említett sorozat azon vegyületei szolgálnak, melyek ugyanoly oldalláncolt, de a (Ca) 10 szénatomon hidroxilcsoportot tartalmaznak. Ezenfelül előfordulhatnak a gyűrűrendszeriben további helyettesítők is, melyeknek jellege a találmányra nézve jelentéktelen. 15 E kiindulási anyagok alkalmas redukció útján előállíthatók azon megfelelő vegyületekből, melyekben a (20) (ée esetleg a [3]) helyzetben karbonilesoport van. A (3)-helyzetű hidroxilnak karbonilcso-20 porttá való oxidálása nem foganatosítható minden további rendszabály alkalmazása nélkül, mert ugyanakkor - az oldallánc hidroxilcsopoirtjai is oxidálódnának. Szükséges tehát, hogy az Oldallánc 25 hidroxiljait az oxidálással szemben megvédjük. Ügy találtuk, hogy e megvédés egyszerű módon azzal foganatosítható, hogy karbonilyegyületeikkel aeetálszerü vegyületet állítunk ielő, amit az tesz leihe-30 tővé, hogy az oldaliamé hidrtaxiljai két szomszédos .szénatomhoz kapcsolódnak. Az aeetálszerü vegyületek oldallánca, __-CH. CH. , melyben (Bi) és (R2) egyenlő vagy különböző alkilmaradékot jelent, avagy 35 (Ei) = (H) ós <K*) = alkil. E vegyületek előállíthatók akár alifás, akár aliciklusos karbonilvegyületek felhasználásával, pl. acetonnal, ciklohexanonnal stb. A 20- és 21—OH esoport megvédése aci- 40 lezóssel is eszközölhető. A pregnantriol-3.20.21 esetében ez például a következő módon történhet: Diacetoxi-3.21-pregnan-on-20-ból indulunk ki, melyből redukálás folytán diace- 45 toxi-3.21-pregnan-ol-20 keletkezik. Eiat benzoilkloriddal acilezzük. A benzoát csekély szappanosodási sebessége folytán részleges elsziappanosítással benzoiloxi-20-pregnan-diol-3.21-t nyerünk. Minthogy a 50 21—OH esoport, mint primer hidroxilcsoport, könnyen eleszterezhető, óvatos benzoilezés; útján dibenzoiloxi-20.21-pregnanol-3-t kapunk. Az acetál-védőeljárás azonban egysze- 55 rűbb. Az oldalláncban most már megvédett kiindulási anyag oxidálása révén a 3— OH csoport karboniilcsoporttá oxidálódik. , Minden ismert oxidálószer, mely sze- 60 kúnder alkoholcsqportnak ketoracsoporttá alakítására alkalmjas, a jelen esetben tekintetbe jön, mimellett adott esetben az esetleges kettős kötések magukban véve ismert módszerekkel 'védhetők. Különösen 65 előnyös az oxidáció fölös mennyiségű karbonilvegyülettel aluminium vagy magnéziumklorid alkoholátjainak jelenlétében. A kiindulási anyag, ha azt oly vegyület redukciójával állítottuk elő, melyben 70
