123357. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavanhidridek előállítására
2 123357. kivonjuk, a maradék folyadékot a körfolyamatba visszavezethetjük. Uy modem az új katalizátorral elérhető magas reakciósebességet jól hasznosíthatjuk. A 5 reakciósebességet még tovább fokozhatjuk, ha a megfelelő savnak észtereit, pl. etilacetátot is adunk a katalizátorhoz, vagy a keringetett folyadékrészhez. Foganatosítást példák: 10 1. Keringető vezetékkel felszerelt kavarötartályba 30 s. r. jégecetet, 0.15 s. r. kobaltacetátot és 0.2 s. r. rézacetátot adagolunk. A 44—45°-ra melegített elegybe 2% órán belül 34.5 s. r. acetaldehidet 15 az egyenértékű mennyiségű oxigénnel táplálunk. Az első óra után, amikor a reakcióelegy kb. 26% ecetsavanhidridet tartalmaz, a reakcióelegy egy részét a további betáplált acetaldehid arányában 20 fokozatosan elvonjuk. Ilyen módon a bevezetett acetaldehid 55%-át alakítjuk át ecetsavanhidriddé. 2. Az 1. példával azonos módon dolgozva, de0.15s. r. kobaltacetát és 0.2s.r. 25 rézszulfát alkalmazásával 2 órán belül 17.6 s. r. acetaldehidet dolgoztunk fel 52% ecetsavanhidrid termeléssel. 3. Ha az előző módokon dolgozunk, 0.15 s. r. kobaltacetátot, 0.2 s. r. réz-30 acetátot és 0.02 s. r. kénsavat alkalmazunk, 1 órán belül 17.5 s. r. acetaldehidet vihetünk reakcióba s az eCetsavanhidridtermelés 63% lesz. 4. 0.15 s. r. kobaltacetát, 0.2 s. r. réz-35 acetát és 0.03 s. r. fenolszulfonsav alkalmazása esetén*" 1 órán belül 18.8 kg acetaldehidből 13.e kg anhidridet, vagyis óránként 61 %-ot termelhetünk. 5. Ha 0.15 s. r. kobaltacetátot, 0.2 s. r. 40 rézacetátot és 0.03 s. r. bórsavat alkalmazunk óránként, 18.2 s. r. acetaldehidet hozhatunk reakcióba 13.1 kg anhidridtermeléssel, vagyis, óránként 61% hozadékkal. 45 6. Az 1. példában említett kavarótartályban 17 s. r. etilacetát, 0.15 s. r. kobaltacetát és 0.2 s. r. rézszulfát keverékéhez 44—45ö -on 3% orán belül 64 s. r. acetaldehid és 43 s. r. ctilacct át elegyét vezetj ük 50 be a megfelelő mennyiségű oxigénnel. Az első óra után a reakcióelegy 22.5% ecetsavanhidridet tartalmaz. Éttől az időponttól kezdve az elegyből fokozatosan annyit távolítunk el, amennyi acet- 55 aldehid-etilacetát-elegyet bevezetünk. A bevezetett acetaldehid 63%-a alakul át ecetsavanhidriddé, vagyis óránként 12 kg anhidrid keletkezik. A folyamat végén a reakcióelegy 32% ecetsavanhidridtar-60 talmú. 7. kavarótartályban 30 s. r. etilacetát, 0.15 s. r. kobaltacetát, 0.1 s. r. rézacetát, 0.03 s. r. bórsav és 500 cm3 jégecet keverékéhez az oxidálódás mér- 65 vével egyenlő sebességgel adagolunk tiszta acetaldehidet és a megfelelő mennyiségű oxigént. Ily módon óránként 18.4 kg acetaldehidet vihetünk reakcióba s ebből 15.4 kg anhidridet, vagyis az elméletinek 70 72%-át termelhetünk. A reakcióelegy-32% ecetsavanhidridet tartalmaz. A reakcióhőmérsék 44—45°. 8. A kavarótartályba 60 s. r. jégecet, 1 s. r. kobaltacetát, 1 s. r. rézacetát és 75 0.2 s. r. cinkklorid keverékéhez l*/4 órán belül 56.4 s. r. acetaldehidet és megfelelő mennyiségű oxigént juttattunk. Az anhidrid termelés 73% volt. Hasonló módon termelhetünk propion- 80 sav- vagy vajsav-, stb. -anhidrideket, ha acetaldehid helyett a megfelelő aldehideket dolgozzuk fel. Célszerű mangánmentes katalizátorokat használunk. Meglepően kitűnt, hogy a£ 85 acetanhidri létesítésénél a mangán nem hogy hasznos lenne, de'sőt káros, amit a következő példa mutat: • 9. 50 s. r. etilacetát, 1 s. r. mangán-' acetát, 1 s. r. rézacetát és 0.2 s. r. cink- 90 klorid elegyével 49 s. r. acetaldehidet • hoztunk reakcióba. Az anhidridhozadék csak 24% volt. 10. Ugyanilyen, de cinkkloridot nem tartalmazó katalizátorral azonos módon 95 dolgozva 45.6s.r. acetaldehidet hoztunk reakcióba. 21 / 2 óra után az összhozadék csak 22% anhidrid volt. A találmány hatása a túloldalon lévő táblázatból tűnik ki:
