123068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrén vegyületek előállítására
2 133068. savszármazékokkal hozzuk behatásra. A fémacetUideknek a fentemlített halogénvegyületekkel való reakcióját előnyösen oldószerek, pl. éter, aromás szénhidrogé-5 nek stb,. jelenlétében végezzük. Emellett a fémacetUideknek előre képezett oldatait vagy szuszpenzióit használhatjuk, melyek előállítására pl. alkálifémeknek vagy -amidoknak vízmentes ammonias olda-10 taiba acetilént vezethetünk vagy pedig alkálifémeket vagy -amidokat acetiléneknek vízmentes, ammonias oldataiba vihetünk be. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a ciklopentanopolihidrofenantrén-15 sorozathoz tartozó fentemlített halogénvegyületeket kezdettől fogva a reakcióoldathoz adjuk, úgyhogy az átalakulás a f émacetilidek képződése mértékében valósul meg. Emellett azonban, amennyiben 20 a féttiacetilidek előállítására ammóniát vagy aminokat alkalmaztunk, célszerű e bázisokat a mellékreakciók kikapcsolására a halogén vegyületek hozzáadása előtt eltávolítani. Az átalakítást továbbá nyo-25 más alatt és esetleg a reakciókeverék melegítése közben is végezhetjük. A ketocsoportokat tartalmazó ciklopentanopolihidrofenantrenvegyületek átalakításával kapott fémtartalmú addíciós 80 vegyületeket magukban véve szokásos módon, pl. vízzel vagy savakkal hidrolizáljuk vagy azokat alkilező vagy acilező szerekkel kezeljük, amikoris utóbbi esetben a megfelelő O-alkU- vagy O-aril-35 származékokhoz jutunk. Példa: Körülbelül 250 cm3 cseppfolyós ammóniában (melyet szárazjéggel és acetonnal hűtünk) körülbelül 7.5 g káliumot oldunk 40 és az oldatba acetilént addig vezetünk, míg a kék színeződése el nem tűnt (kb. 3 óra hosszat). Majd az ammonia elgőzölögtetése után az oldathoz 150 rtn8 benzolban feloldott, illetőleg szuszpendált 45 3 g AB,e -3-acetoxi-17-klór-androsztent lassan adunk. Ezt követőleg az egészet kb. 2 óra hosszat állni hagyjuk és az oldatot visszafolyatásra állított hűtőt alkalmazva éjjelen át tovább hevítjük. Ezután a reakcióoldathoz jeget és vizet adunk, a; 50 egészet kongósavanyú kémhatásig kén savval megsavanyítjuk és az oldatot éter rel ötször kirázzuk. Az egyesített éterei oldatokat kétszer vízzel, egyszer 5%-p: szódaoídatt-al és újra vízzel addig mog 55 suk, míg csak a mosóvíz semlegessé nen válik. Ezután az étert elgőzölögi etjük"é: a maradékból átkristályosítással a A6 ' 6 -3-oxi-17-etinil-androsztent kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 60 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat oldalláncban telítetlei vegyületeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy e sorozat halogénezet; vegyületeit az acetilén vagy mono- 65 helyettesített acetilének fémvegyületeivel, esetleg oldószerek jelenlétéber és nyomás és/vagy melegítés alkalmazásával behatásra hozzuk és i kapott acetilénszármazékokat esetleg 70 részlegesen hidrogénezzük. 2. Az 1. igénypontban meghatározót! eljárás foganatosítási módja, azzá; jellemezve, hogy a reakcióból származó fémtartalmú addíciós vegyüle- 75 tekét hidrolizáljuk vagy alkilező- vagy acilezőszerekkel kezeljük. 3. Az 1. vagy 2. igénypontokban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott 80 acetilénszármazékokat tisztítjuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a molekulában jelenlevő hidroxilcsoportoka! 85 észterezzük vagy éterezzük. 5 Az 1—4. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokul 17-halogén-3-oxi-and- »o rosztanvegyületeket alkalmazunk. 6. Az 1—3. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acetilén vagy mono-helyettesített acetilé- 95 nek fémsóit keletkezési állapotukban alkalmazzuk. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szroertnik István m. kir. szab, bíró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Gyó'ry Aladár igazgató.
