123059. lajstromszámú szabadalom • Eljárás részlegesen redukált vegyületek előállítására poliketonokból, melyek ciklopentano-polihidro-fenantrén vázat mutatnak
Megjelent 1940. évi február hó 15-én. MAGTAB KIRÁLYI SZABADALMI BTRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 123059. SZÁM. IV/h/25. OSZTÁLY. — O. 1685. ALAPSZÁM. Eljárás részlegesen redukált vegyületek előállítására poliketonokból, melyek ciklopentano-polihidro-fenantren-vázat mutatnak. N. V. Organon cég, Oss (Németalföld). A bejelentés napja 1938. évi szeptember hó 2-ika. Németalföldi elsőbbsége 1937. évi szeptember hó 3-ika. Azt találtuk, hogy oly poliketonok pinakonokat kaphatunk, melyek alkoholredukálása útján, melyek ciklopentano- ban nehezen oldhatók és melyeknek vélt h polihidro-fenantren-vázat mutatnak, szerkezete pl. a következő: E vegyület tehát két androsten-4-dion-3.17 molekulából keletkezhetik. iO E pinakonokat újból oxidálhatjuk, miáltal hidroxiketonokat kaphatunk egyetlen ciklopentano-fenantren maggal. Ha a molekulában kettős kötések van. nak, akkor ezeket esetleg a reakció le-15 folyása alatt védenünk kell halogénnek, illetve halogénhidrogénnek addicionáltatása útján, amit azután a reakció lefolyása után eltávolíthatunk. Azonkívül a szabad, nem oxidálandó hidroxilcsopor-20 tokát az átalakulás alatt olyan csoportokkal helyettesíthetjük, melyek a reakció befejezése után ismét szabad hidroxilokká változtathatók. Alkalmas pl. a Cl-lé, OCH3 -má, OOC.CH 3 -má 25 stb.-vé átalakítás. Az eleszterezes emellett különösen előnyös, mivel ilymódon a hidroxiketonok észtereit azonnal megkapjuk. A poliketonoknak pinakonokká vált redukcióját különösen előnyösen Navagy Al-amalgámmal foganatosíthatjuk. Más redukálószert is alkalmazhatunk, előnyösen kis mennyiségekben, hogy elejét vegyük a polialkoholokká való teljes redukciónak. Az oxiketonokká való folytatólagos oxidálásra való tekintettel előnyösnek bizonyult továbbá — bár nem okvetlenül szükséges —, hogy a kapott nyerspinakont még további redukálásnak vessük alá. Ezzel ugyanis elérjük, hogy .az esetleg még jelenlévő, szabad ketocsoportokat hidroxilcsoporttá redukáljuk. A hidroxiketon-kitermelés tehát javul. Emellett természetesen a pinakon-kötést 45 nem szabad megbontanunk. Ezt az utólagos redukálást különféle szerrel végezhetjük. Különösen előnyösnek bizonyult alkoholoknak alkalmazása fém-alkoholátoknak katalízises behatása mellett. 50 30 35 40
