122838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arillal helyettesített monoolefinek és száramzékaik polimerizálására

Megjelent 1940. évi január hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRŐSÁO SZABADALMI LEIRAS 123838. SZÁM. IV/H/1. OSZTÁLY. — D. Ő084. ALAPSZÁM. Eljárás arillal helyettesített monoolefinek és származékaik polimerizálására. The Distillers Company Limited cég", Edinburgh (Skócia), Stanley Herbert Muggleton vegyész, Tadworth (Surrey, Anglia) és Staudinger Hamis Peter vegyész, Ewell (Surrey, Anglia). A bejelentés napja 1938. évi május hó 27-ike. A találmány eljárás arillal helyettesített monoolefinefc és származékaik polimerizálására, különösen pedig sztirol és helyettesített sztárotok telítetlen alifás 5 savaik észtereivel történő kopolimerizálásara. Ismeretes, hogy telítetlen alifás savak, pl. krotonsav vagy olajsav, eszterelt polimerizálni lehet, az ilyen észterek polime-10 rizálásának végrehajtásakor azonban nehézségek 'mutatkoztak, amikor ipari célokra alkalmas termékeiket akartak előállítani- Sztirolnak akril- ós rnetakrilsavak'kal történő kopolimerizálását is ajáii-15 látták. A találmány szerint egy vagy több, arillal helyettesített monoolofint valamely alifás, telítetlen sav egy vagy több észterének jelenlétében — kivéve az akril- és 20 metakrilsavak észtereit -- polimerizálunk. így pl. sztirolt és'vagy metilsztirolt krotonsav észterének és/vagy olajsav észterének és/vagy fahéjsav észterének jelen-25 lététben polimerizálunk. Aromás alkoholok krotonsavval, pl. bonziilkrotanáttal képzett ciszitcrei, valamint aránylag nagy molekulasúlyú alifás alkoholok krotonsavval. képzett észterei, pl. hecxilkrotonát és 30 laurilkrotonát, sztirotlal és'vagy .metilsztirollal együtt polimerizálva eelliüózaeszterek, pl. nitrocelrulóza és cellulózatriacetát képlékennyé tételére alkalmas anyagokat adnak. Másrészt a szilárd po-35 limerek, mint pl. a sztirol és benzilkrotonát kopolimerizálásá'val kapott termékek,,..: a sztirolgyanták kívánatos tulajdonságaival rendelkező értékes gyantákból állnak. A polimerizálást bármely alkalmas mó- 40 dorn, pl. hőkezielóssel. — a. polimerizálást megindító vegyületek hozzáadásával vagy anélkül — végezhetjük. Azt találtuk, hogy hatásos polimerizálást érünk el, ha mérsékelt hőfokon hosszabb ideig tartó 45 hőkezelést végzünk, egész csekély menynyiségű szabad, teli tétlen savnak, különösen a polimerizálás alá vetett észter sávjának jelenlétében. A polimerizálás zárt csövekben, a kívánt hőfoknak megfele- 50 lően választott közömbös gáz jelenlétéhen történhetik. A polimerizálást valamely közömbös oldó- vagy higítószer jelenlétében pl. visszafolyató' kondenzátor alatti hevítéssel is végezhetjük. 55 Arilolefin-szénhidrogéneket és telítetlen észtereket bármely arányban kopolimerizálhatunk, azt . találtuk azonban, hogy célszerű fölös mennyiségű szénhidrogént használni. így pl. két mol. sztirolt 60 hasznalhatunk egy mol. telítetlen észterhez. 1. példa. 2 mol. monomer sztirolt és egy mol. nhexil-krotonátoit visszafolyató kondenzá- 65 tor alatt kb. 90 óráig izopropilbenzolból álló közömbös közeigiben együtt hevítettünk. A polimerizálás végén a közömhös