122809. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy új strophanthusglukozid előállítására
Megjelent 1940. évi január hó 2-án. HAGYAR KIEALYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 122809. SZÁM. IV/ü/2. OSZTÁLY. — C. 5079. ALAPSZÁM. Eljárás egy uj strophanthusglukozid előállítására. Chemische Fabrik vormals Sandoz cégr, Basel. Pótszabadalom a 119701. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1938. évi április hó 11-ike. Svájci elsőbbsége 1937. évi november hó 8-ika. A törzsszabadalom eljárást ismertet kristályos k-strophanthosid előállítására, mely abból áll, hogy strophantus kombéból kíméletes módon kitermjelt glukozid-5 készítményeket kimerítően acetilezünk, az xíj glukozid heptacetilvegyületét elkülönítjük és a glukozidot az acetilvegyület elszappanosításával kitermeljük. Azt találtuk, hogy ugyanezekhez a vég-10 termékekhez juthatunk, ha a törzsszabadaloimban alkalmazott aeetilező szereket egyéb tetszőleges aeilező szerekkel, pl. alifás és aromás karbonsavak savkloriídjaival vagy savanhidridjaival helyettesítjük 15 és az új glukozid így kapott poliacilvegyületét alkalmas elszappanosító szerekkel víz távollétében összehozzuk. 1. példa. A törzsszahadaloinban ismertetett eljárással előállított nyersgiukozidkiészítményt 20 piridinben oldjuk, propionsavanhidriddal elegyítjük és 24 óra hosszat állni hagyjuk. Vízbe öntve fehér csapadék keletkezik, melyet leválasztunk, alkohol és víz; elegyéből (1:1) átcsapunk és abszolút alko-25 hóiból átkristályosítunk. Az így kapott acilszármazék 202—203°-on olvad. Az, elszappanosítási hideg", abszolút metülalkoholos oldatban, báriummetiláttal vagy Na-etiláttal végezzük. Az így kapott 30 k-strophanthosid metanol ós kloroform elegyéből tisztán kristályosodik és a törzsszabadalomban megadott tulajdonságokkal rendelkezik. A strophanthus kombé magvaiból kapott kivonat acilezése helyett a zsírtalanított 35 és megőrölt magvakat közvetlenül is acilezhetjük és az aeilezett iglukozidokat az oldhatatlan anyagoktól különválaszthatjuk. 2. példa. m A nyersgiukoyidkészítrnónyt piridinben oldjuk és vajsavanhidriddel elegyítjük. Az elegyet 24 óra múlva vízbe öntjük. A kenődő csapadókot vízzel addig gyúrjuk, míg világos, amorf port nem kapunk. A -15 nyers butirilvegyületet abszolút metilalkoholos oldatban nátrittmmetiláttal elszappanosítjuk. Az oldat semlegesítése és bepárlása után a maradókot vízben felvesszük, esetleg még el nem szappanoso- 50 dott butirilszármazéktól leszűrjük és a vizes oldatot ismét bepároljuk. A maradékot kevés míetanolban oldjuk, tisztára szűrjük és a k-strophanthosid kikristályosítására kloroformmal elegyítjük. 55 3. példa. 1 g nyersglukoziidkószítmóiryt 20 cm3 piridinben oldunk és a jégbehűtött oldathoz 3 g benzoilkloridnák 5 cm* piridinben való ugyancsak jéghideg oldatát adagonkint 60 hozzáadjuk. Az oldat gyorsan sötétre színeződik. Egy ideig hidegen, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A vízbeöntéskor kapott kenődő «sapadék gyorsan megszilárdul. 1 g-nál valamiivei több gyen- 65 gén barnás, amorf port kapunk. Ezt az elszappanosítás előtt alkohol és víz elegyéből átcsapjuk. Elszappanosítás végett
