122799. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat diketonjainak oxiketonokká való átalakítására
2 138799, bomlás közben állandóan 245 C°-on olvadtak. A monoszemikarbazon kloroformban, jégecetben, piridinben és piperidinben kis mértékben oldódik; melegítve 5 etil-, izopropil- és amilalkoholban, valamint dioxánban is oldódik. A monoszemikarbazon éterben, benzolban, ecetészterben, butanolban, ciklohexanban, maionészterben és metilbenzoátban igen io nehezen vagy egyáltalában nem oldható. 300 mg 245 C°-on olvadó monoszemikarbazont 75 cm3 abszolút izopropanolba oldottunk és az oldathoz forrási hőmérsékleten 25 perc folyamán csaknem telítő tésig nátriumot adtunk. A forró keveréket gyorsan kiöntöttük, az elhasználatlan nátriumtól megszabadítottuk, a megdermedt kristálytömeget vízben oldottuk és hűtés közben higítottkénsavval gyen-20 gén lúgos kémhatásig semlegesítettük. A reakcióterméket éterrel vagy kloroformmal gondosan kivonatoltuk és hígított alkoholból kristályosítva kaptuk meg. A termelési hányad 245 tog; 0. P. 160— •25 185 C°. Hasonló módon sikerült a redukálás nátriummal etanolban is. A 160—185 C°-on olvadó redukálási termékből 245 mg-ot 20 cm3 alkohol és 10 cm3 2n vizes kénsav keverékében 30 y2 óra hosszat forraltunk. Kiéterelíssel végzett szokásos feldolgozás után a terméket kevés ecetészterben feloldottuk és alacsony forrpontú petroléterrel permeteztük be. 24 mg szép, színtelen üreges 35 kristályok (Drusen) alakjában kristályosodott ki, melyek ecetészter-petrolél érből, ecetészter-hexánból és hígított alkoholból átkristályosítva 154—156 C°-on olvadtak. E kristálykeverék optikei for-ÍOgatása (a / 20 D = + 79,2° volt (alkoholban); feltéve, hogy a keveréket teszt oszt cron ((t* D = 4: 104 o ) és androsztendiol ((«) = = — 55,5°) alkotta, a kiszámított tesztoszterontartalom kb. 85%. Ha e krisí5 tálytömeget tiszta tesztoszteroímal keverjük, az elegy olvadáspontja nem csökken. A kristálykeverékből 44 mg-ot 1 cm3 alkoholban felvettünk és kb. 50 mg. 50 4'cm3 alkoholban felvett trimetü-ammonium-ecetsavhidrazid-kloriddal egyesítettünk. Az egészet 0,5 cm3 jégecet hozzáadása után % óra hosszat enyhén forraltuk. A reakcícoidat az ecetsav megközelítő semlegesítése céljából 420 mg 55 Na2 C0 3 -ot oldott állapotban tartalmazó vízbe öntöttük. A ketonmentes résznek kiéterezéssel való eltávolítása után a vizes oldatot hígított kénsavval megsavanyítottuk; az oldat megzavarososott 60 és azt, miután 5 óra hosszal szobahőmérsékleten állni hagytuk, kiét ereztük. Tiszta tesztoszteront kaptunk, mely hígított alkoholból való átkristályosítés után 153—154 C°-on olvadt. 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ciklopentanopoljliidíiofenantrénsorozat diketonjainak a'megfelelő oxiketonokká való átalakítására, azzal jellemezve, hogy a kiindu- 70 lási anyagul használt diketonokat először alkalmas ketonreagensekkel való behatás útján monoszármazékokká. „ alakítjuk át, a képződött moncszár^ mazékokat, melyekben az egyik keto- 75 csoport átalakult hidrogénező szerekkel hozzuk behatásra és esetleg ezt követ őleg a képződött oxiketon-( származékból hidrolizálással a szabad11 oxiketont állítjuk elő. 80 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosít esi módja, azzaJ jellemezve, hogy kiindulási anyagul androsztendiont használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypontban meg- §5 határozott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a képződött oxiketont a szintén képződött dialkoholoktól a trimeíil-ammonium-ecetsavhidriazid kloridja segélyével vá- 90 laszijuk széjjel. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hegy redukálószerül alkálifémnek alkoholokra 95 való behatásával kapott naszcens hidrogént alkalmazunk. Felelős kiadó: dr. ladoinéri Smnertnik István m. kii-, szab. bíró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelfls: (íyfiry Aldrtár igazgató.
