122123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenolok kinyerésére olajokból
2 133123. gyenge savakkal való megbontása is valamivel magasabb hőmérsékleteken, pl. 50—60 C°-on végezhető. Minthogy a fenolok úgy vízben, mint 5 sóoldatokban bizonyos fokig oldhatóak, a vizes oldatok a gázalakú gyenge javakkal való telítés után is tartalmaznak kismennyiségben fenolokat. Ezeket folyékony szénhidrogénekkel, úgymint io benzinnel vagy benzollal, vagy még magasabb forráspontú szénhidrogénekkel, vagy ezek elegyeivel, vagy éterrel is extrahálhatjuk. Ezáltal a fenolokat az oldatból tökéletesen eltávolítjuk és a gáz-15 alakú gyenge savak ezután következő kihajtásakor fenolmentes vizes oldat marad vissza. Ily módon a fenolokat maradék nélkül kinyerhetjük. A fenoltartalmú szénhidrogének szá-20 mos esetben, pl. a nyomás alatti hidrogénezéssel keletkezett olajoknál, nemcsak fenolokat, hanem aromás oxisavakat is tartalmazhatnak. Ezek a vegyületek gyakran olyan erősen savanyú jellegűek, 25 hogy a gázalakú gyenge savak nem csapják ki azokat és így a vizes folyadék hatékonysága csökken. Ilyen esetben célszerű az olajokat a sóoldatok behatását megelőzőleg az aromás oxisavaktól pl. 30 ammóniákkal, mésztéjjel vagy szóda-, illetve hamuzsíroldattal megszabadítani és a tulajdonképeni fenolokat a regenerálható folyadék segélyével csak ezután leválasztani. 35 Az eljárás különösen olyan olajok kezelésére alkalmas, melyeket kő- vagy barnaszénből, vagy tőzegből magas- vagy alacsony hőfokú kokszolással, vagy extrakció útján kaptunk és azután közönséges, 40 de célszerűen magasabb nyomásnál és kb. 350—600 C°-os hőmérsékleten hidrogéneztünk. Előnyös eközben a raffináló íiidrogénezésnél ismeretes mérsékelt feltételeket betartani. 45 Kiindulási anyagokként olyan olajok is alkalmasak, amelyeknek előállítása közben hidrogénező feltételek mellett dolgoztunk, amilyeneket pl. akkor kapunk, ha szenet nyomás alatt extra-50 hálunk, hidrogént leadó oldószerek alkalmazása vagy kevés hidrogén adagolása mellett. Ilyen kiindulási olajok használata esetén a sóoldatokat igen sokáig al-55 kalmazhatjuk fenolok kivonására, anélkül, hogy hatásuk csökkenne. Ha azonban olyan fenoltartalmú oldatokból indulunk ki, amelyeket előzőleg nem kezeltünk hidrogénnel, úgy a sóoldatok oldóképessége a fenolokkal szemben már kis- 60 számú felhasználás után erősen csökken. 1. Példa. Nyomás alatti hidrogénezéssel termelt, 20 % fenolt tartalmazó középolaj 200 literét glikokollnátrium 30%-os vizes olda- 65 tának 200 literével kirázzuk. Állás közben 2 réteg keletkezik, melyek közül a felső, olajos réteg inár csupán 2% fenolt tartalmaz. Az alsó, vizes rétegbe addig vezetünk széndioxidot, míg a fenolok 70 tökéletesen le nem váltak és elkülöníthetők. Eközben a vizes rétegből fenolok 35 literes mennyiségben válnak le. A széndioxiddal terhelt vizes oldatot kihajtóoszlopban kb. 110 C°-ra hevítjük, mi- 75 közben a szénsav távozik. Az oldat kihűlés után fenolok abszorpciójára újból alkalmas. 2. Példa. Barnaszén alacsony hőmérsékletű le- 80 párlásából eredő kátrányt, amely 21 %-nyi mennyiségben tartalmaz fenolokat, 420 C°-on 200 atm nyomás alatt hidrogénezünk. A kapott olajat, amely fenolokat 14%-nyi mennyiségbentartalmaz, 30°/0 -os 85 vizes nátriumszulfidlúg kb. 1,2-szeres mennyiségével forrásig hevítjük. Eközben a fenolok kénhidrogén felszabadulása mellett feloldódnak. A fenoltartalmú nátriumszulfidlúgot az olajtól, amely 90 fenolokat már csak 2,5%-os mennyiségben tartalmaz, elválasztóedényben elkülönítjük és, miután gőzzel a semleges olajoktól megszabadítottuk, toronyban 60—70 C°-on kénhidrogénnel hozzuk 95 érintkezésbe. Eközben a fenol felszabadul. A. fenol elválasztóedényben elkülönül a nátriumszulfidlúgtól, mely utóbbit körfolyamatban az extrakcióba visszavezetjük. Ez a körfolyamat 200-szor és még íoo többször is megismételhető anélkül, hogy a lúg hatékonysága csökkenne. 3. Példa. Kőszénextraktumot 300 atm. nyomás alatt kb. 450 C°-on hidrogénnel kezelünk. 105 A termékből lepárlás útján 150 és 200 C° közötti forráspontú frakciót különítünk el, amely fenolokat 24%-os mennyiségben tartalmaz. E fenoltartalmú olaj 1 m3 -ét 3 m 3 20%-os kalciumszulfidlúg- no gal 40°-on kb. egy óra hosszat keverjük. Némi állás után, mikoris egy kb. 4%
