122069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fényképészeti halogénezüstrétegek előhívására
2 123069. állandó értéken tartjuk, amit puff érrendszerek, mint pl. ecetsav-nátriumacetátkeverékek, bórax-bórsavkeverékek hozzáadásával vagy pedig szénsav be-6 fuvatásával, sav becsepegtetésével, „közömbösítő" anódokkal és más hasonlókkal érünk el. Ilyen munkamód továbbá különösen akkor ajánlatos, ha az elektródák nein az előhívóedényben vannak 10 elrendezve. Ekkor ugyanis a víz elektrolízise folytán az előhívófolyadék pH-értékének növekedése következik be. A redukciós potenciál ezen kettős állandó értéken tartása, egyrészt az elektrolitos 15 befolyásolással* másrészt a pH-érték állandósításával a hidrogén vagy oxigén túlfeszültségének körzetében nem eredményezne megfelelő előhívófolyadékot, miután a tapasztalat szerint ezekben a 20 körzetekben a potenciálok csak nagyon lassan vagy rosszul állíthatók be. Halogénezüst fényképészeti előhívásánál halogéniónok válnak szabaddá. Noha ez a körülmény nem befolyásolja a 25 redox-rendszer potenciálját, mégis ilyen iónoknak az előhívóban való felhalmozódása az előhívó hatóképességét megváltoztatná. Ha léhát az előhívó állandó vagy gyakran ismétlődő használata ese-30 tén annak hatóképességét és a y-értéket is állandó értéken kívánjuk tartani, akkor a halogéniónokat az előhívóból el kell távolítani. Ez többféleképen lehetséges: így pl. talliumsók hozzáadása út-35 ján talliumhajogcnidek képződése folytán a zavaró halogéniónok megköthetők és eltávolíthatók. A halogéniónokat az anódán is oxidálhatjuk és ezután szerves vegyületekkel, pl. fenollal, ortokrezóllal 40 és más' hasonlókkal szervesen megköthetjük. Emellett ú. n. „halogénátvivők", mint pl. jód, vas, ón és más hasonlók is hozzáadhatok az elcktrolithez, hogy a •*5 kívánt helyettesítések könnyen végbemehessenek. A munkamód szempontjából alapjában véve teljesen mindegy, hogy hogyan végezzük az előhívófolyadék villamos keze-50 lését. Csakis az előhívó gyanánt haszna.lt redox-rendszer redukciós potenciáljának kell elektrolitosan befolyásolhatónak lenni. Az előhívást pl. úgy foganatosíthatjuk, hogy az előhívóedényt elektrolitos 55 cellának képezzük ki. Azonban úgy is dolgozhatunk, hogy az előhívót az előhívóedényen át áramoltatjuk és az előhívót, áramlási útjában, az előhívóedényen kívül vetjük alá a találmány szerinti elektrolitos kezelésnek, amikoris az 60 elektródák vagy akár csak azok egyike az előhívófolyadékból kivehetők és különleges katolitok vagy anolitok alkalmazhatók. Az ismertetett munkamódnál előnyös, 65 ha az előhívófolyadékot használjuk kato'lit gyanánt, mert akkor az anolit, amelyen az iónvándorlás folytán a halogéniónok felhalmozódnak, könnyen megújítható vagy az oxidált halogénión ott 70 szervesen könnyen megköthető. A redox-rendszerek elektrolitos redukciója az előhívás végett nemcsak közvetlenül végezhető, hanem közbenső testen, redox-rendszereken vagy katalizátoron 75 át is létesíthető. így pl. a fényképészeti halogénezüstréteget a redox-rendszer, pl. indigó-karmin elektrolízise alatt vagy után az előhívás végett fürdetjük, szulfit vagy oly testek jelenlétében, amelyek, 80 mint a vas-vanadin stb. sók értéküket (valciiz) könnyen változtatják. Azt találtuk továbbá, hogy némely redox-rendszer az elektrolitos redukciónál nagy vagy közepes túlfeszültségű 85 katódát tesz szükségessé. A. redukciót ekkor, pl. rosindulin-G esetében, talliumból, ólomszuperoxidból vagy más hasonlókból való katódán végezzük. A redoxrendszerek leukofokozataival még latens 90 képeket is előhívhatunk jódezüstön, ami ugyancsak nagyjelentőségű. Példák. 1. Filmszalagokhoz való előhívóedényt 100 1. oly 1%-os antrakinon-2-szulfo- 95 savas nátriumoldattalt öltünk meg,amelynek pH-értékét előnyösen brómezüsthől álló negatívemulzió előhívásához ecet savnátriumacetát pufferozással 4 és 5 közé állítottuk be. Az előhívó edénybe egymás- 100 tói 150 mm távolságban két szénelektróda merül,. Az előzőkben puffer gyanánt alkalmazott vezetősó mennyisége mellett 8 volt potenciál mutatkozott előnyösnek. Azonnal a potenciálkülönbség 105 rákapcsolása után az antrakinon-2-szulfosavas nátrium a katóda közelében zöld antrahidrokinonfokozattá redukálódik. A redukciót mindaddig folytatjuk, míg äz antrakinon- és antrabidrokinonfokozatok H0 aequimolekuláris keverékét nein érjük el, miközben jó áramkihasználás végett a katódán oly nagy áramsűrííséget alkalmazunk, hogy éppen csak látható hidro-