121910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminodifenilszulfon származékok előállítására

2 131910. anhidrid és 3-szoros mennyiségű jégecet keverékében vlaió melegítéssel. A diacetilteíméket lehűtés után lenuccsoljuk és vízzel kimossuk- E .nehezen oldódó termék 5 átkristályésítáisára igen alkalmasnak t. láltuk a vízzel keveredő magas forrpontú alkoholokat, így pl. a glikolt vagy glicerint: 10 g nyers di-acetil-diaminoszulfont, pl. 100 ccm; glikolban forrón oi-10 dunk, 'hozzáadjuk 1.5 g nátrium-hidrosziilfitnak 10 eemi cca normál nátron! ágban való oldatát, majd a halványsárgára színtelenedő oldatból kiváló diacetil-diamino-szulfoint lehűlés után leszűrjük, víz-15 zel és alkohollal kimossuk. Acilálással azonban nemcsak a cetlit vagy más alifás acilgyököt cihetünk be, haneml igen célszerűnek mutatkozott aromás acilgyököknek, pl. aril-sznlíon-gyö-20 köknek a bevitele is. Ez az. aril-szulfongyök maga helyettesítve lehet még amino, acilamino, stb. csoportokkal is. így, pl- 2.5 g 4,4'-diamino-difenilszuMont és 4.8 g 4-acetil-aminobenzol-sznlfoklori-25 dot 12 ccm száraz piridinben oldunk. 3 óra múlva vízzel hígítjuk és a kivált olajat kb. 50 com 1%-os nátronlúgban feloldjuk. Szűrés után ecetsavval a termieket kiejtjük. A nyers, amorf terméket kevés 30 alkoholból átkristályosítjuk. A kikristályosodott terméket, aaniely most már alkoholban igen nehezen oldódik, •még alkohollal kifőzzük. Az így nyert 4,4'-di(p - aeetilamino-benzolsizulfamino) - diíenil -Í{5 szulfon 281° körül olvad. E termékből az acetil-csoportokat lúgban való melegítéssel eltávolíthatjuk és okkor a 4,4'-di-(pamino-benzolszulfamino)-difenilisziulf ónhoz jutunk. 40 A fentebbiekben megadott munkamód számlás tekintetben vtariálható. így többek között a kiindulási termékkéint szolgáló nitro-amino-difenilszulfid benzolgyűrűin még egyéb szubstituenseket is hor-45 dozhat. 3. a. Szabadalmi igények: Eljárás diamino-difehilszulfon származókok előállítására, azzal jellemezve, hogy az egyik benzolgyűrűn nitro, a másik benzolgyűrűn amáno-csoportot 50 tartalmazó difenilszulfidot — az amino-csoportnak az oxidáció tartamára, pl. aeilezéssel való megvédése mellett — jégecetes közegben permanganáttal oxidáljuk és az így nyert 55 nitro-aimino'-szulfon nitro-csoportját híg ásványi savas közegben katalitikusan redukáljuk. Az 1. alatti eljárás 'foganatosítása, azzal jellemiezve, hogy 4-nitro-4'acetil- 60 amino-difenilszulfidot jógecetes oldatban permanganáttal oxidálunk, a keletkezett 4-nitro'-4'-acetil-amino-dif enil -szulfoniból vizes ásványi savakkal az aoetil-csoportot lehasítjuk, a 4-nitro-4'- 65 amino-difentilszulfont híg ásványi savban oldva vagy szuszpendálva, palladium katalizátor alkalmazásával redukáljuk, a nyert 4,4 -diamüno-difenilszulfont acilezzük, pl. acetilezzük. 70 Az 1—2. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy a nyert diacildiamino-szulfont vízzel keveredő magas forrpontú, célszerűen több értékű alkoholból átkristályosítjuk, miközben 75 .színtelenítésre alkalikus kémhatás mel lett nátriumi-hidro^szulfit adalékot alkalma z.unk. A 2. alatti eljárás foganatosítás £1, 3,'Z-zal jellemezve, hogy a diamino-difenil- 80 szulfon acilálására olyan acilálósizereket használunk, amelyek amino arilszulfon, ill. acilamino-arilszulfon-csoportok bevitelére általában használatosak. 85 A 4. alatti eljárás változata, azzal jellemezve, hoigy aeiláló-szer gyanánt a 4-aceitilamino-benzolszu;lifoklori dot használjuk. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szmortnik István m. kir. szab. bíró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár igazgató.