121880. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására
4 131880. dal benzolos oldatban való reakciójával és az oldószer elgőzölögtetésével) benzolos oldatát kezdetben elővigyázatosan adjuk. Az első heves reakció befejezte 5 után a keveréket kavarás közben még néhány órán át forraljuk, azután az alkohol főmennyiségét vákuumban elgőzölögtetjük, a maradékhoz vizet adunk és az egészet kiét erezzük. Az ét eres olda-10 tot bikarbonátoldattal és vízzel mossuk, begőzölögtetjük és maradékul a nyers A4' 5 -3-keto-pregnenon-(20)-21-dikarbonsavésztert kapjuk. E terméket elszappanosítás céljából egy órán át 2%-os al-15 kohó los lúggal melegítjük, azután az oldatot megsavanyítjuk, vízzel kicsapjuk és begőzölögtetjük. Az ét eres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és begőzölögtetjük. A maradékot nagyfokú vákuumban 20 (0,0005 mm) kb. 115°-on szublimáljuk és/vagy az igen nehezen oldódó diszemikarbazor.on át tisztítjuk és így a képletü tiszta progeszteront kapjuk, mely 25 vegyület 120°, illetőleg 129°-on olvadó dimorf alakokban kristályosodik. Maga a 3-keto-etio-koIénsav helyett kiindulhatunk enol-származékaibó], pl. enolésztereiből és -étereiből is. Ha azon-30 ban 3-aciloxi-etiokolénsav-halogenidekből indulunk ki, akkor azonos módon A5' 6 -piegnenol-(3)-on-(20)-hoz jutunk. Nátiiummalonészter helyett pl. malonitrilnek, malonamidnak, ciánecetsav- és 35 acetecetsavszármazékoknak alkálivegyületeit alkalmazhatjuk. Utóbbi esetben a kondenzálási terméket ezt követőleg savhasításnak vetjük alá, dekarboxilezzük és így szintén progeszteront kapunk. Ha 40 pedig ketonhasítást hajtunk végre, akkor a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak az oldalláncban ß diketon-csoportozatot tartalmazó telítetlen triketonjához jutunk. Tetraketonokat kapunk, ha a 45 savhalogeniddel végzett reakcióhoz acetilacetonnak, illetőleg homológjainak fémvegyületeit használjuk. Azonos módon állíthatók elő telített vegyületek is, pl. a 3-epi-oxi-allo-pregnanon-(20)-sorozathoz tartozók. 50 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására, azzal jellemezve, hogy e sorozat karbonsavait, illetőleg savszármazékait 55 szerves fémvegyületekkel behatásra hozzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, az?al jellemezve, hogy a ciklopentanopolihidrofenan- 60 trénvázban ketocsoportokat vagy ezek enolszármazékait tartalmazó vegyületekből indulunk ki és a reakció után jelenlevő enolcsoportozatokat esetleg ketocsoportokká alakítjuk át. 65 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak 17-oxi-, 17-aciloxi- vagy 17-alkoxi-karbonsavaiból, 70 illetőleg savszármazékaiból indulunk ki, esetleg a kapott reakciótermékekkel közvetlenül ezután vagy további reakciók elvégzése után vizet, illetőleg savat vagy alkoholt lehasító sze- 75 reket behatásra hozunk és a képződött kettős kötéseket esetleg hidrogénezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, az- 80 zal jellemezve, hogy szerves fémvegyületekként helyettesített vagy helyettesítetlen, telített vagy telítetlen fémalkileket, -aralkileket vagy -arileket alkalmazunk. 85 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy reakcióképes metiléncsoportokat tartalmazó vegyületekből levezetett szerves fémszárma- 9í: zékokat alkalmazunk és a' kapott kondenzálási termékeket esetleg hasítjuk és dekarboxilezzük. 6. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, az- 95, zal jellemezve, hogy szerves fémvegyületekként szerves fémhalogenideket, különösen magnéziumot vagy cinket tartalmazókat alkalmazunk. 7. Az 1—3. igénypontok bármelyike sze- io< rinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a ciklopentano-
