121879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonok, illetőleg enolszármazékaik előállítására
121879. 3 A4 ' 5 -21-oxi-pregnendion-(3,20)-at kap-15 juk, mely mellékvese nélküli patkányoknál életfenntartó hatású. E vegyülethez juthatunk azonos módon akkor is, ha 3,5,6,17,20,21-hexaoxi-pregnanokból indulunk ki. 20 3. Példa: 1 rész 3-epi-alio-pregnantriol-(3,17,20)at víz lehasítása céljából 50 rész 10%-os forró metilalkoholos sósavval fél órán behatásra hozunk, a keveréket vízzel 25 hígítjuk, a savat letompítjuk, kiéterezzük, az éteres oldatot bikarbonátoldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és begőzölögtetjük. A maradék híg alkoholból való átkristályosítással, szublimálással vagy 30 kiválasztó adszorbeálással a 172 C°-on olvadó, alábbi képletű allo-pregnanol-(3)-on-(20)-at adja. Ha 3-transz-allo-pregnan-triol-(3,17, 35 20)-at 40 rész 4n-kénsavval 100 részmetanolban teljesen azonos módon 2 órán át hevítünk, akkor allo-pregnanol-(3)-on(20)-at kapunk, mely vegyület pl. karprogeszteront kapjuk, meiy híg alkoholból 120, illetőleg 129 C°-on olvadó dimorf változatokban kristályosodik ki. A5 -3,17,20-trioxi-pregnenbő] azonos módon az ismert /\5 -pregnenol-(3)-on- 60 (20)-at kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak, illetőleg enolszármazékaiknak előállítására, azzal 65 jellemezve, hogy e sorozatnak a 17-es szénatomon az alábbi csoportozatot tartalmazó vegyületeit, amikoris a képletben X oxi- vagy aciloxi-csoportot és Y szabad, észterezett vagy éterezett hidroxilcsoportot jelent, olyan szerekkel hozzuk össze, melyek HX-et lehasítani képesek és esetleg hidrolizáló szereket hozunk behatásra. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzaljellemezve, hogy a hidrolizálószerek behatása előtt átészterezünk. 70 75 21-oxo-pregnenre való behatásával és ezt követő redukálással kapunk, 1 részt 100 rész alkohollal és 6 rész tömény sósavval fél órán át 60 C°-ra hevítünk, 5 azután vízzel kicsapunk, kiéterezünk, az éteres oldatot bikarbonátoldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és begőzölögtetjük. A maradékot karbonilkémszerekkel vagy kiválasztó adszorbeálással tisztítjuk, híg 10 metanolból frakcionálva átkristályosítjuk és így a 139—141 C°-on olvadó, alábbi képletű bonilkémszerekkel, krornatográfozással és/vagy átkristályosítással végzett tisz- 45 títás után 197 C°-on olvad. 4. Példa: 1 rész 5,17,20-trioxi-pregnanon-(3)-at 60 rész propilalkohollal és 5 rész 30%-os kénsavval visszafolyatásra állított hűtő 40 alkalmazásával 20 percig főzünk. Azután a keveréket vííbe öntjük, kiéterezünk, az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban begőzölögtetjük. A maradékból pl. a nehezen oldódó diszemi- 50 karbazonon át szublimálással, frakcionált kristáfyosítással és/vagy kiválasztó adszorbeálással a szokásos módon az alábbi képletű
