121869. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására

131869. Különösen érdekes a karboxijcsoportnak a 17-es helyzetbe a 17-halogénvegyületeken át történő bevezetése. 5 1. Példa. 3 g koleszterilkloridot 50 cm3

abszolút éterrel, 3 g lítiummal és 10 cm3

száraz etilkarbonáttal éjjelen át hidegben rázunk; ezután a reakciót megszakítjuk, a 10 keveréket alkohollal megbontjuk,kénsavval erőteljesen megsavanyítjuk és kimerülésig kiéterezzük. A vízzel alaposan kimosott éteres kivonatot begőzölögtetjük és az így kapott maradékot azután 100 cm3 15 metilalkoholban feloldott 5 g marókáli oldatával egy órán át visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzzük. Az oldatot azután jégecettel gyengén megsavanyítjuk, vákuumban jól besűrítjük, 20 kiéterezzük és a vízzel mosott éteres kivonatot vizes 2n kálilúg kis adagaival kimerülésig kivonatoljuk. Az éteres oldatból kromatográfos adszorpciós analízissel még szépen kristályosodó kiindulási 25 anyagot (1,5 g) kaphatunk, míg a lúgból, savanyítással és kiéterezéssel a 3-as •;zénatomon epimer két koleszterinkarbonsav keverékéből 1,3 g termelhető ki, mely nem élesen 150—160 C°-on és 210— 220 C°-on olvad, oldhatatlan báriumsót 30 alkot és nedves lakmuszpapirost könnyűszerrel vörösre fest. Az átalakítás huzamosabb kísérleti időtartammal és megfelelő feltételek betartásábval teljesen az elméletnek megfelelően valósítható meg. 35 2. Példa. 2 g koleszterilkloridhoz 50 cm3

abszolút étert és 10 cm3

dieülkarbonátot adunk, a keveréket üvegből készült Raschiggyűrűkkel és néhány nátriumkockával 40 erélyesen rázzuk. Már 4 óra multán analízissel megállapítható, hogy a koleszterilkloridból jelentékeny mennyiségű halogén vált le. A kísérletet azután félbeszakítjuk, az éteres szuszpenziót meg- 45 bontjuk, híg kénsavval és ezután vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az elgőzölögtetés után kapott, szépen kristályosodó maradékot vákuumban melegítve a szénsavészter maradéka- £0 tói lehetőleg megszabadítjuk és ezután 5%-os metanolos káliíúggal egy óra hoszszat hevítve, elszappanositjuk. Az eJ-szappanosítás termékét éterrel felvesszük és a képződött savakat lúggal való ki- 55 rázassa! különválasztjuk, az így kapott oldatból megsavanyítással és kiéterezéí-