121868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az A-jelzésű gyűrűben kétszeresen telítetlen szterin 3-katonok, illetőleg enolszármazékaik előállítására

121868. A találmányt a következőkben példák kapcsán közelebbről magyarázzuk anélkül, hogy azt ezekre a példákra korlátoz-5 nánk. 1. Példa: 4 g 141° olvadáspontú 2,4-dibrómkolesztanon-3-hoz, melvet pl. Dorée szerint [Journ. Chem. Soc. 95, 648 (1909)] 10 állítottunk elő, 6 g káliumbenzoátot és 20 cm3

toluol és 50 cm

3

butilalkohol keverékét adjuk és az egészet visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával egy óra hosszat főzzük. Azután a keveréket vízzel 15 higüjuk és éteirel kirázzuk. Az éteres oldatot vákuumban szárazra begőzölögtetjük és a maradékot kloroform és alkohol keverékéből átkristályosíí juk. Ily módon C34

H

48

03 képletű, pompás tűket 20 kapunk, melyek 176 C°-on átlátszatlan folyadékká olvadnak össze (az ömleszték 216 C°-on válik átlátszóvá). Ebből a benzoátból 0,5 g-ot retortában i mm Hg nyomáson két óra hosszat 220 C°-ra hevítünk, amikoris benzoesav 25 hasad le és az előtétbe szublimál. Ezt követőleg egy óra hosszat 0,05 mm Hg nyomáson és 220 C°-on desztillálunk. A párlatot éterrel felvesszük és az éteres oldatot szódaoldatta] és vízzel mossuk. 30 Az éter elgőzölögtetése után a kétszeresen telítetlen ketont gyengén sárgás olaj alakjában kapjuk meg, mely még tovább tisztítható. A telítetlen oxiketonok monoeszterei 35 helyeit, melyeket pl. közbenső termékül kapunk, ha 2,4-dibrómkolesztanon-3-at káliumbenzoáttal toluolban és butilalkoholban kezelünk, a további reakciókhoz az említett anyagoknak enolszarmazekait, 40 pl. az észtereket, étereket vagy halogenideket is alkalmazhatjuk, oly módon, hogy ezeket az enolos származékokat pl.