121867. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat tercier karbinoljainak előállítására
2 12186t. A reakciótermékeket magukat vagy azokat közbenső termékekként más élet-5 tanilag értékes anyagok előállítására kívánjuk alkalmazni. 1. Példa. 0,7 g magnéziumot, 4,6 g brómbenzolt és 50 cm3 étert 30 órán át acetilénnek 10 állandó átvezetése közben gyengén forralunk. Ehhez a keverékhez kavarás, rázás és acetilénnek állandó átvezetése közben az androsztenolon acetátjából 0,5 g-nak 20 cm3 éterben való oldatát adjuk. 15 Három nap multán a reakciókeverékhez jégvizet adunk, az egészet hígított kénsavval gyengén megsavanyítjuk és éterrel kivonatoljuk. A szárítás és az éter elpárologtatása után a maradékból vál-20 tozatlan ketont szemikarbaziddal távolítunk el és az etinil-17-androsztendiol-3,17 acetátját hígított alkoholból kristályosítjuk. Az etinil-17-androsztendiol-3,17 acetátjának olvadási pontja 172°. A forgatás 25 (aŰ°° = —112°. Kb. 0,13 g acetátot kapunk, ezenfelül az androsztenolonacetát szemikarbazonjából 0,31 g-ot kapunk vissza. A termelési hányad így 40%. Ha az olajszerű maradék nem kristá-30 lyosodik magától, úgy ajánlatos abból ez üst nitráttal a nehezen oldódó ezüstvegyületet előállítani és leválasztani, ezt azután sósavval ismét szétválasztani és magában kikristályosítani. 2. Példa. 35 3 g acetiléndimagnéziumbromidot 50 cin3 éterben, mint az 1. példában, az androsztenolon acetátjából 0,7 g-mal cserebomlásba hozunk. Feldolgozásnál hígított metanolból a di - (3,17 - dioxi - ) 40 androsztenylacetilén acetátját kapjuk. Az olvadási pont 256°, a termelési hányad kb. 50%. 3. Példa. 3 g androsztenolonnak 100 cm3 éter- 45 ben való oldatához 5 g rezezett magnéziumot adunk; ebbe az oldatba gyenge melegítés közben vinilbromidot vezetünk, míg a magnézium nagyobb része feloldódott. Azután a reaKciókeveréket 50 jéghideg hígított kénsavba öntjük, éterben felvesszük, az éteres oldatot szárítjuk és az étert elpárologtatjuk. A maradékot szemikarbaziddal változatlan ketontól megszabadítjuk és hígított méta- 55 nolból átkristályosítjuk. Ily módon a vinil-17-androsztendiol-3,17-et kapjuk. 4. Példa. 0,7 g magnéziumot, 4,6 g brómbenzolt és 50 cm3 étert az 1. példában megadott 60 módon, 30 órán át acetilénnek állandó átvezetése közben gyengén forralunk. Ehhez a keverékhez kavarás, rázás és acetilénnek állandó átvezetése közben 0,5 g ösztranol-3-on-17-nek 20 cm3 éter- 65
