121813. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanohidrofenantrénsorozat telített vagy telítetlen oxiketonjainak, illetőleg származékainak előállítására

121813. 3 Androsztendion-3-enolbenzoátot redukálhatunk pl. nikkellel ecetészteroldatban is. Androsztandion-3-enolészterekből kiindulva hasonló módon dihidrotesztoszteront, 5 illetőleg észtereit állíthatjuk elő. Ha kiindulási anyagul 3-enolétereket, pl. alkil-, aralkil-, cikloalikil- vagy arilétereket, pl. metil-, etil- vagy tritilíétereket alkalmazunk, akkor szintéin tesztoszte-10 ront vagy dihidrotesztoszteront, illetőleg étereiket kapjuk. 2. Példa. 1000 rész vizes élesztőszuszpenziióhoz, mely kb 5% szárazanyagot tartalmiaz, 70 15 rész invertcukrot adunk és az egészet 30 0°-on erjedésibe hozzuk. Az erőteljes erjedésben levő iszapoláshoz azután 1 rész androsztendion-3-eno'lpropionátnafc alkoholos oldatát úgy csepegtetjük, hogv az 20 erjedés folyamatban maradjon. Befejezett reakció után az egészet centrifugáljuk és a reakcióterméket éterben felvesszük. Azután az oldószert elgőzölögtetjük, a maradékot 50 rész metanolban (felvesszük és 25 a keveréket 1 rész, 10 rész víziben felvett vízmentes hamuzsírrail visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával néhány órán áf főzzük. A reafccióoldatniak kevés vízzel való hígítása, után lehűléskor teszto-30 szieron osapódik ki; mely hexánból végzett átkristályosítás után 153—155 C°-on olvad. Kiindulási anyagul az androsztendion-3-enolpropionát helyett azonos eredmény-35 nyel az acetátot, a butirátokat, valeriánátokat és másefféléket is alkalmazhatjuk. 3. iPélda. Az 1. példa szerinti eljárással előállított 40 tesztöszteron-3-enolbenzoátból 1 részt 4 rósz száraz piridinben oldunk, az egészhez 2 rész benzoilkloridot adunk és a keveréket éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Csekély mennyiségű víz hozzá-45 adása után a tesztosziteron-3-enolbenzoát-Folelös kiadó: dr. ladomeri Szirn 17-benzoát kristályosodik ki, mely vizes alkoholból átkristályosítható. A kapott termék (bomlás közben) 183-184 C°-on olvad. Hasonló mlódon jutunk a tesztoszteron- sa 3-enolpropionát-17-propionáthoz. tesztoszteron-3-enolaoetát-17-propiionáthoz vagy a ítesztoszteron -3 -\ enolpropionát-17 - acetáthoz is. Az így kapott diészterek részlegesen el- 55 iszappanosíthatók. így pl. tesztoszteron-3-enolaicetát-17-propioinátot hamuzsírnak vizes-alkoholos oldatával behatásra hozva 121—1123 C° olvadáspontú tesztoszteron-17-propionátot kapjuk. 60 4. Példa. 1 rész, 20 rósz száraz, izobutilalkoholban felvett progeiS'zteron-3-enoilbenzoátot 4 rész aluminiumlizobutiláttal 5 órán át visszaf olyatásra állított hűtő alkalmazásával 55 főzzük és ezt követőleg az oldószert elgőzölögtetjük. A reakciótermiéket az 1. példában ismertetett mlódon elszapanosítjuk. A terméket vizes alkoholból átoldva a 162 C° olvadásponM pregnenol-(20)-on- 70 (3)-at kapjuk. A pregnandion^(3,20)-nak, illetőleg az allo-preignaiidion-(3,20)nak enolszármazékaiból kiindulva hasonló módon kaphatjuk a 155 C° olvadáspontú pregnanol- 75 (20)-on-(3)-at, illetőleg az allo-pregnanol(20)-on-(3)-at, valamint enolszármazékait is. Szabadalmi igénypont: Eljárás a ciklopentanoliidrofenantrénsorozat telített vagy telítetlen oxiketonjai- 80 nak, illetőleg származékaiknak előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan telített vagy telítetlen poliketociklopentanohidrofenantréneknek, Melyek ketocsoportjai részben helyettesített 85 enolcsoportokfeá vannak átalakítva, szabad ketoosoportjait redukáljuk és a kapott vegyületeket esetleg acilezzük és/vagy elszappanosítjuk. rtnik István m. kir. szab. bíró. l'iuias-nyomda, Budapest, V., llonvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár iíi'ii/g ';i/>