121589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-keto-1-gulonsav előállítására

121589. 3 60—70°-ra való emelésével megrövidíthető. A további feldolgozás 1. vagy 6. példa szerint történik,. 5. 36 g szorbozt 1780 cm3

vízben és 5 20cm3

n-kálilúgbanoldunk. 10g(10%-os) platinszén hozzáadása után oxigénnel szobahőmérsékleten rázunk. 21 óra után a rázást abbahagyjuk; az oxigénfelvétel 1,2 liter. 61% jelenlévő reakcióba nem 10 lépett szorbozból 55 %> a katalizátorról való leszivatás után az 1. példában leírt módon visszanyerhető. Az anyalúg ketogulonsa vtartalma az elméletinek 35—40°/o-a (a reaKcióba lépett szorbozra vonatkoz-15 tatva). Ugyanezeket az értékeket kapjuk, ha az oxigénnel való rázás helyett a gázt egyidejű keverés mellett üvegszürőlemezen át gyöngyöztetjük át az oldalon. A számított mennyiségű n-sósav (20 cm3

) 20 hozzáadása után csökkentett nyomáson szárazra párolunk. A maradéknak alkalmas oldószerben, pl. dioxánban, való felvétele után a káliumklorid kvantitative kiválik. A csapadékról leszivatunk és az 25 elpárologtatás után visszamaradó maradékot az 1. példa szerint a ketogulonsav nátrumsójává vagy pedig közvetlenül aszkorbinsavvá dolgozzuk fel tovább. 6. 18 g szorbozt 30 g káliumoxaláttal 30 együtt 900 cm3

vízben oldunk és 10 g (10%-os) platinaszén vagy ennek megfelelő mennyiségű platin-báriuftiszulfát adagolása után oxigénnek rázunk. 80 óra folyamán kb. 2,5 liter az oxigénfelvétel. 35 Az oldat 20% változatlan szorboz mellett a ketogulonsav elméleti kihozatalának kb. 50%-át tartalmazza. Az oxálsavat az éppen elegendő mennyiségű barittal kicsapjuk, a csekély báriumlelesleget pedig •íO kénsavval kvantitative eltávolítjuk. Az oldat további feldolgozása az 5. példában megadott módszerrel történik. A káliumoxalát helyett 29 g kristályos szódát is adagolhatunk. Az oxigénfelvétel 45 és a termelési hányadok ez esetben a fentiekhez hasonlóak. A karbonátfelesleget sósav adagolásával megbontjuk. Az eredmények hasonlóan kedvezők, ha a platinaszén helyett kolloidális platinát vagy 50 megelőzően hidrogénnel redukált Pt02

-t használunk. 7. 18 g szorbozt 800 cm3

vízben oldunk és 15 g frissen készített palládium-szén hozzáadása után oxigénnel szobahőmér-55 sékleten rázunk. Időről-időre 10 cm3 n-káliumhidroxidot adagolunk, míg öszszesen 90 cm3

lúg el nem fogyott. Az oxigénfelvétel 26 óra alatt 1,8 liter. A feldolgozás az 5. példában megadott eljárással történik. 40% változatlan szorboz 60 mellett az elméletinek 25%-át kitevő keto-gulonsavat, illetőleg ennek megfelelő mennyiségű aszkorbinsavat kapunk. 8. 180 g szorbozt 150 g káliumoxaláttal éc

100 g nátriumkarbonáttal együtt víz- <j5 ben oldunk. 100 g 10%-os platina-szén hozzáadása után 6—9 liter térfogatra hozzuk a reakcióelegyet és a7 egészet oxigénnel szobahőmérsékleten rázzuk. Kb. minden 10 órában rövid ideig oxigént 70 fuvatunk be, hogy a keletkezett szénsavat kiszorítsuk. A fölvett oxigénmennyiségnek pontos mérése itt a keletkező szénsav miatt nem lehetséges. Az oxigénnel való rázás helyett úgy is eljárhatunk, hogy 75 levegő jelenlétében keverünk vagy rázunk mimellett gondoskodni kell arról, hogy a platina-szén seholse rakódjék le. 70—80 óra után kb. 50%-nyi keto-gulonsavat kapunk. Az oldatot a katalizátorról leszi- 80 vatjuk és csökkentett nyomáson 1,5—2 literig betöményítjük. A katalizátor további hasonló oxidációk foganatosításéra az aktivitás csökkentése nélkül ismét felhasználható. A vízszínű tiszta oldatot 85 báriumklorid tömény oldatával elegyítjük, amíg csapadék többé már nem keletkezik. Több órai állás után leszivatunk, az oldatot báriumtól kénsavval megszabadítjuk és néhány cm3

, n-NaOH-val 90 pH 7—8-ra állítjuk be. Az így kapott oldat csökkentett nyomáson történő bepárlása után először kálium-nátriumklorid keverék válik ki, amelyről leszivatunk. További, hígfolyós szörpállapotig 95 történő elgőzölögtetés után a keto-gulonsav nátriumsója kristályosodik ki. Az oldatot éjjelen át a kristályosítás teljessé tétele végett állni hagyjuk, majd leszivatunk. Az anyalúg további bepárláskor 100 először még egy frakció kálium- és náriumkloridot szolgáltat. A sűrű szörp állásakor a nátriumketo-gulonát egy másosik frakciója válik ki. Az így kapott nátriumsót tisztítás végett 60 : 40 arányú 105 metano 1-víz-e le gv egyenlő súlymennyiségével összedörzsöljük, leszivatjuk és metanollal mossuk. A keto-gulonsav nátriumsója 1 mol vízzel kristályosodig, olvadáspontja (bomlás mellett) 145°, (a) no 24 P — —23,4°, egyezően Micheel, Kraft és Lohmann adataival, lásd Hoppé Seylers Zeitschrift für phvsiologische Chemie, 225. kötet, 24—25. oldal (1934). A termelési hányad 40%. 115