121559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aneurin előállítására
Megjelent 1939. évi szeptember hó 15-én. MAGYAR EIRÍIYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 121559. SZÁM. IY/H/A. OSZTÁLY. — M. 10345. ALAPSZÁM. Eljárás aneurin előállítására. F. Hoffmann-La Roclie & Co. Aktiengresellschaft cég:, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi május hó 18-ika. Svájci elsőbbsége 1937. évi július hó 22-ike. Azt találtuk, hogy 2-metil-2-alkoxi-3-klór-tetrahidroif uránok, melyek könnyű szerrel előállíthatók, ha kénsavat alifás primer alkohol jelenlétében aceto-klórbutiroilaktonnal behatásra hozunk, 2-metil-4- am i n o- 5 -1 iofo r m i 1- ami n o - nn - í i I -p i r i rrii d i n -nel aneuriiiné kondenzálhatok. A 2-metil-4-amino-5-tioformil-amino- metilpirimidinnek aineurinné való átalakítása magában véve ismeretes (Journal of the Chemical Soeiety, London, 1987, 367. lap). Ez eljáráshoz l-acetoxi-3-klór-pentanon- (4)-et alkalmaznak. Az elért hozadék azonban megadva nincsen. E módszer előírása szerint dolgozva igen csekély hozadékot kap- i&» tunk. A találmány szerinti eljárással ennél sokkal jobb ereményeket érünk el. Nem volt előrelátható, hogy a 2-metil-2-alkoxi - 3 - klór - tetra - liidroi'ui ánok klóratomja olyan reakcióképes, hogy 2-metil- 20 4-ainino-5-tioformil-amino-metil-pirimidinnel már igen enyhe feltételek mellett reakcióba lép. Még meglepőbb, hogy azonos feltetélek mellett íiazolgyűrű keletkezik, ami csak a furángyűrű megbontá- 25-sával válik lehetővé. A reakciót az alábbi képletek szemléltetik: ' CH2 OH I CHS CHA N—CH Cl —CH CHa N-CH r i C = C II II „ R 0 \ I I II II \/ CH3 —C C —CHa -NH-CHS + XJ CHa = CHs -C C—CHa —N I I OTT/NO/ I I \ N=C —NH3 ^ u N=C—NHa CH—S A leírt módon a tioamidoknak más N-monohelyettesített származékai is 4-metil-5-oxi-etil-tiazoliumvegyületekké alakíthatók át. A reakció foganatosításához előnyösen oldószert alkalmazunk. A legalkalmasabb oldószerek: víz egy ekvivalens ásványi sav jelenlétében, igen tömény ecetsav és igen tömény hangyasav. Alkalmazhatók kondenzálószerek is. 1. példa. 40 18,2 súlyrész 2-metil-4-amino-5-tioformil-aminometil-pirimidint, 16,5 súlyrész 2-metil-2-etoxi-3-Már-tetrahidrofurán és 35 súlyré'sz 95%-os hangyasav alkoitta keverékben oldunk és 30 órán át 45—50 C-°ra 45. hevítünk. Lehűlés után a keveréket 100 súlyrész 3 n-sósavban vesszük fel. A szűréssel derített oldatot vákuumban mérsékelt hőmérsékleten 50—60 súlyrésznyi
