120900. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogén-termékek előállítására szilárd széntartalmú anyagok roncsoló hidrogénezése útján

4 130900. pl. magas foráspontú középolajfrakciót alkalmazhatunk, melyben a szilárd kiindulási anyagokat szuszpen dá 1 j u k. A kiindulási anyagokba bekebelezendő 5 kén mennyisége jelentékenyen függ azok kén- vagy oxigéntartalmától. Általában elegendő, ha a kiindulási anyagokba 0.2% ós 2% közötti kénmennyiségeit kebelezünk be. Adott esetekben előnyösen nagyobb 10 mennyiségeket is alkalmazhatunk, mimellett az arányokat mindig a fennforgó körülményekhez szabjuk, Ha a, kiindulási anyag bitumenes szén vagy barnaszén, úgy előnyös, hogyha 15 annak hamualkatrészeit már a kénes kézies előtt mechanikus úton és/vagy hígsavakkal való mosással eltávolítjuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a szén bázisos hamualkatrészeit savakkal, pl. 20 sósavval vagy kónsavval egészben vagy részben semlegesítjük és teljesen vagy részben bennhagyjuk a kezelendő anyagban. Ha fémtartalmú katalizátorokkal dolgozunk, úgy a kiindulási anyagot egy kia-25 talizises hatású fémvegyület vizes vagy szerves oldószerben való oldatával vagy szuszpenziójával kezelhetjük, pl. itathatjuk va.gy permetezhetjük, úgyhogy a szón 0.01—5% katalizátort vegyen fel. S0 Katalizises hatású fémvegyületekként például a periodusos rendszer 2—8 csoportjaiba tartozó fémek, különösen a 4—8 csoportokba tartozó fémek oxidjait, szulfidjait, foszfátjait alkalmazhatjuk. Sok 85 esetben kívánatosnak bizonyult a roncsoló hidrogénezésnél halogén, halogénhidrogén, ammoniumhalogenidek vagy metalloidhalogenidek, különösen pedig szerves halogénvegyületek adagolása. 40 Ezeik példáiként megemlíthetjük a brómot, klórliidrogéiit, ammoniumkloridot, kéndikloridot, jodoformt és szentetrakloridot. Előnyös továbbá, ha a kiindulási anya-45 gokhoz elosztószereket, pl. aktív szenet, barnaszénaprókokszot ((előnyösen gőzzel aktivált és savanyú anyaggal impregnált állapotban) szilikagélt, Fullerföldet, stb. adagolunk. 50 A kénnel előkezelt szilárd kiindulási anyagokat, pl. szenet, előnyösen valamely magas forrpontú olajjal, amelyet pl. a hidrogénezési termékből kaptunk s mely 325 C° felett forr, péppé alakítjuk, 55 amennyiben ilyen olajat a kénes előkezelésnél miég nem, vagy pedig elégtelen mennyiségben adagoltunk, majd pedig 300 C°-tól 600 C°-ig terjedő hőmérsékleteken, különösen 380 C és 470 C° közötti hőmérsékleteken és nyomás, például 50; 60 és 500 atm közötti nyomás alatt roncsoló hidrogénezósnek vetjük alá. A reakcióban résztvevő anyagok előnyösen folytonos áramban haladnak át a reakcióövön. Eljárhatunk azonban úgy is, 65 hogy a roncsoló hidrogénezésnek alávetendő anyag egy reakciótartányban foglal helyet és a hidrogénező gáz a tartányon halad át. A találmány szerinti eljárást az alan- 70 tiakban gyakorlati foganatosítási példa keretében részletesen ismertetjük, megjegyezve, hogy a találmány nincs erre korlátozva. A részek súlyrészeket jelentenek, amennyiben külön megjelölés nincs. 75 Példa. Nyers német barnaszenet, melynek oxigéntartalma 25% (a víztartalmon kívül) finoman megőrlünk és ammoniummolibdenátnak vizes oldatával oly mennyiség- 80 ben itatunk:, hogy a szén 0.02% molibdénsavat vegyen fel. A szenet ezután fűtőköpennyel ellátott csőbe visszük, melyen át kb. 300 C°-on 2 óra hosszat kénhidrogént áramoltatunk. Az így előkezelt sze- 85 net ugyanezen szénből kapott nehéz olajjal 1:1 arányban péppé alakítjuk és a péphez 2%-nyi mennyiségben barnaszén aprókokszot adagolunk. A szénpépet ezután vékony rétegekben egymás fölé he- 90 lyezett lapokon nagynyomású autóklávba helyezzük, melyen folytonosan hidrogént í'uvatunk át és 3 órán ke>resztül 250 atrn. nyomáson és 450 C° hőmérsékleten tartjuk. Ilymódon eljárva, a szén 98.6%-a át- 95 alakul. A folyósított termék 50% 325 C°-ig forró alkatrészt és 4.3% aszfaltot tartalmaz. Ha a fentleírt munkamódot alkalmazzuk, azonban a szénnek kénhidrogénnel 100 való előkezelése nélkül, úgy az átalakulás csak 92.5%-os lesz és a folyósított termék 7.5% aszfaltot tartalmaz, mimellett a gázképződés kb. 20 százalékkal magasabb. Ha úgy járunk el, hogy a kénhidrogént 105 egész mennyiségében és ugyanolyan menynyiséigben, mint a fentleírt előkezelésnél alkalmaztuk, a hidrogénnel együtt a reakcióedénybe visszük, azonban a barnaszenet kénhidrogénes előkezelésnek nem vet- no jük alá, úgy az átalakulás 96%-os lesz. A folyósított termék 6.2% aszfaltot és csak 35% 325 C°-ig forró alkatrészt tartalmaz.