120857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a gyűrűrendszerben többszörösen telítetlen szteroidketonok enolvegyületeinek előállítására
120857. 3 olaj alakjában kapjuk meg, mely metanolból való átkristályosítással tovább tisztítható. Ugyanezzel a módszerrel állíthatjuk 5 elő a A4 Ae-a n ^ros z tadiendion-3,17-ből annak enolacetátját. 2. Példa: 2 g A* Ae-kolesztadienon-3-mat 100 cm3 etilalkohollal kevés tömény kénsav 10 hozzáadása mellett egy ideig forrásra hevítünk. Ezután a kénsavat szilárd báriumkarbonát hozzáadásával semlegesítjük, az alkoholos oldatot vákuumban begőzölögtetjük és a maradékot éterrel 15 kivonatoljuk. Az éteres oldatot szűrés után szárazra begőzölögtetjük. A kapott termék a A4 Ae-kolesztadienon-3 enolétere. Hasonló módon állíthatjuk elő más, 20 a gyűrűrendszerben kétszeresen telítetlen szteroidketon-3-makbói, amennyiben az esetleges oldalláncban nem tartalmaznak kettős kötést, a megfelelő enolétereket. 25 3. Példa: 4 g ergosztatrienont, melyet Oppenauer R. Y.-nek a „Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas" című folyóirat 1937. évfolyamának 133;—134. lapján adott 80 előírásai szerint állítottunk elő, 40 g ecetsavanhidriddel, 2 g káliumacetát hozzáadása mellett óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn főzünk. Az oldat lehűlésekor a reakciótermék kikristályo-35 sodik; leszivatjuk és alkohollal jól átmossuk, amikoris a vele együtt kicsapódott káliumacetát kioldódik. A nyers termelési hányad 4 g Kloroform és alkohol keverékéből végzett átkristályosí-40 tással az ergosztatrienon tiszta enolacetátjából 3,5 g-ot szabálytalan alakú lapocskák alakjában kapjuk meg; olvadáspontjuk megelőző zsugorodás után 149 C° táján van. Optikai forgatásuk (OC)D = 45 —140,8° (kloroformban). A kloroformos oldat fény behatása alatt igen gyorsan sárga színűvé lesz. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a gvűrürendszerben több-50 szőrösen telítetlen szteroidketonok enolszármazékainak előállítására, azzal jellemezve, hogy a fentnevezett, kiindulási anyagul használt ketonokat olyan enolező szerek hatásának vetjük alá, melyek stabil enolszárma- 55 zékok képzésére alkalmasak. 2. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagul használt ketonokat acilező szerekkel, eset- 60 leg melegítés közben, kezeljük. 3. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagul használt ketonokat savanhidridekkel vagy 65 savhalogenidekkel, illetőleg ezek keverékeivel kezeljük. 4. Az 1. és 2. igénypontokban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acilező szerekkel 70 való kezelést savkötő szerek jelenlétében végezzük. 5. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagul hasz- 75 nált ketonokat alkoholokkal, illetőleg a megfelelő alkilhalogenidekkel, esetleg katalizátorok, pl. ásványi savak jelenlétében, továbbá esetleg melegítés közben kezeljük. 80 6. Az 1. és 5. igénypontokban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az enoléterek előállításához kiindulási anyagul olyan többszörösen telítetlen szteroidketo- 85 nokat alkalmazunk, melyeknek esetleges oldalláncukban nincs kettős kötésük. 7. Az 1|—6. igénypontok bármelyikében védett eljárás foganatosítási módja, 90 azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul A4 Ae-kolesztadienon-3-mat használunk. 8. Az 1—5. igénypontok bármelyikében védett eljárás foganatosítási módja, 95 azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul Ai As-androsztadienon-3--vegyületeket alkalmazunk. 9. Az 1—6. igénypontok bármelyikében védett eljárás foganatosítási módja, 100 azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul Ai As-pregnadienon-3-vegyiileteket alkalmazunk. Pailas nyomda, Budapest.
