120728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketocsoporttartalmú vegyületeinek a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat hidroxilcsoporttartalmú vegyületeivé való hidrogénezésére
2 120728. (0,001 (A[A Hg) és 130—170 C°-on (légfürdőn) desztilláljuk és a kapott párlatot közvetlenül ezután hígított acetonból többször átkristályosítjuk. Igenjóterme-5 lési hányaddal kristályos anyagot kapunk, mely 150—151 C°-on (nem helyesbítve) olvad és a tesztoszteronnal azonos. 2. Példa: 50 g invertcukor, 25 g felső erjedésű 10 élesztő (pelvhes fermentek) és 300 cm3 víz keverékéhez élénk erjedés bekövetkezte után rázás közben cseppenként 180 mg dehidro-androszteronnak 20 cm3 alkoholban való oldatát adjuk. Az egészet 15 42 óra hosszat kb. 20 C°-on erjedni hagyjuk és ezután újból 10 g invertcukor, 10 g felső élesztő és 100 cm3 víz keverékét adjuk hozzá. Ha az erjedés lényegileg befejeződött és a folyadéka Fehling-féle ol-20 datot már csak gyengén redukálja, ami kb. 90 óra alatt szokott bekövetkezni, a folyadékot az élesztőaljról leöntjük. Mindkét részt most éterrel ismételten kivonatoljuk, az egyesített kivonatokat begőzőlög-25 tétjük és a kapott olajos maradékot nagyfokú vákuumban (0,C01 [xp. Hg) frakcionáltan desztilláljuk. A 140 és 180 C° között (légfürdőn) átmenő félig szilárd részt petroléterrel mossuk és az így kapott 30 szilárd maradékot ezután liigított acetonból többször átkristályosítjuk. 32 mg kristályos anyagot kapunk, melv 178—179C°-on olvad ép a As.s-androsztendiollal azonos. 35 3. Példa: 40 g nyerscukor, 20 g felső élesztő és 300 cm3 vízvezetéki víz élénken erjedő keverékéhez gyakori rázás közben 20 cm3 alkoholban oldott 200 g A5,6-audrosz-40 tendion-3,17-et adunk és az egészet 3 napig szobahőmérsékleten tovább erjesztjük. Ezután a folyadékot az élesztőtömegről leöntjük és mindkét részt éterrel kivonatoljuk. Az éteres kivonatokat egye-45 sítjük és n-nátronlúggal, hígított sósavval és vízzel mossuk. Az éteres oldat begőzölögtetésekor kapott maradékot acetonból és petroléterből, ezután pedig acetonból és hígított alkoholból átkristáylo-50 sítjuk; a kapott anyag 163—164 C^-on (nem helvesbítve) olvad, optikai forga-25° tása (a) = +4,3° és az izoandrosztandiollal azonos. Az acetonból és petroléterből végzett 55 első kristályosítás anyalúgjából több napi állás után kis mennyiségben kikristályosodó anyag hígított acetonból végzett átkristályosítás után /^s-androsztenol-17-on-3-mal azonosnak bizonyul. 60 4. Példa: 40 g invertcukor, 20 g felső élesztő és 300 cm3 víz keverékéhez élénk erjedés bekövetkezte után, gyakori rázás közben 20 cm3 alkoholban oldott 200 mg androsz- 65 tandion-3,17-et adunk. Az erjedő keveréket 3 napig kb. 22 C°-on erjedni hagyjuk, ezután az egészet éterrel kivonatoljuk és az éteres oldatot sorjában n-nátronlúggal, hígított sósavval és vízzel mossuk. Ez- 70 után az éteres oldatot begőzölögtetjük és a maradékot nagyfokú vákuumban (0,001 [j.(j. Hg) frakcionáltan desztilláljuk. A 140—170 C°-on (légfürdőn) átmenő részt acetonból és higított alkolból átkristályo- <5 sítjuk; a kapott, 163—164 C°-on olvadó kristályos anyag izoandrosztandiolnak bizonyul. 5. Példa: 150 g nádcukor, 20 g sör élesztő, 40 g 80 nátriumszulfit és 1500 cm3 víz alkotta erjesztő keverékhez a 3,12-diketo-kolánsav nátriumsójának 10 g-ját oldatban adjuk. Az erjedő keveréket 2 hónapig 35 C°-on állni hagyjuk; ez idő alatt a nád- 85 cukortartalmat három ízben felfrissítjük. Ezután a reakciókeveréket higított sósavval megsavanyítjuk és éterrel kivonatoljuk. Az éteres oldatot szárazra begőzölögtetjük és a maradékot higított 90 alkoholból átkristályosítjuk. A leírt módon kb. 6 g 3-oxi-l 2-ketokolánsavaí kapunk, mely 165 C°-on olvad. 6. Példa: 2 g kolesztanonnak 100 cm3 alkoholbai 95 való oldatát 150 g nádcukorból, 20 g sörélesztőből, 30 g nátriumszuífitból é: 1500 cm3 vízből készített, élénk erjedésbe ben levő keverékhez adjuk. Az erjedi keveréket 2 hónapon át 35 C°-on állni 100 hagyjuk és ez idő alatt a nádcukrot 3-szoi megújítjuk. Ezután a reakciókeveréke' éterrel kivonatoljuk, az éteres oldato: n-nátronlúggal, higított sósavval és vízzé mossuk és ezt követően begőzölögtetjük. 105 A maradékot alkoholból átkristályosítjuk; kb. 1,3 g kolesztanolt kapunk, melv 141—142 C°-on olvad. A fentemlített kiindulási anyagok helyett ketocsoportokat tartalmazó más no
