120678. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rolyékony szénhidrogének előállítására
120678. 3 tartalmazó kontaktusmasszát használni. A kontaktusmassza élettartamát azzal is megnyújthatjuk, hogy gondoskodunk arról, hogy vastartalma az összsúlyra vonatkoz-5 tátott 3°/o-nál, célszerűen 0.2°/o-nál kisebb legyen. Ha tóriumoxid helyett más aktivátorokat, pl. az urán, alumínium, magnézium, mangán, cirkon, berillium, cer, titán, króm 10 vagy cink oxidjait vagy karbonátjait alkalmazzuk, a találmány értelmében ezekből is aránylag kisebb viszonyos mennyiségeket használunk. Általában azt a szar bályt tartjuk szem előtt, hogy az ilyen 15 aktivátorok viszonyos mennyisége annál kisebb legyen, mennél nagyobb a szintézisnél használt nyomás, "Némely esetben olyan kontaktusmasszával is dolgozhatunk, mely csak a hordozón 20 elosztott hidrogénező fémet, vagy esetleg ezen kívül csak igen kis mennyiségű aktivátort tartalmaz. Alkalmas kontaktusmasszát kapunk akkor is, hogy ha a kontaktusmassza előállításakor a hidrogénező 25 fémet csak tökéletlenül redukáljuk. így pl, a kovaföldre leválasztott kobaltoixidot úgy redukáljuk, hogy csak 90—95°/o-a redukálódjék fémmé. A találmány értelmében továbbá olyan 30 aktivátorokat is alkalmazhatunk, melyek a normális nyomású szintézis számára elégtelen hatékonyságuk folytán nem jönnek tekintetbe. A találmány szerinti eljárásnál általában az a szabály érvényesül, 35 hogy a nyomásszintézisnél gyengébb hatású kontaktusmasszát alkalmazunk, mint aminő a légköri nyomású szintézisnél kívánatos. Gyakran ajánlatos a kontaktusmasszát 40 több rétegben alkalmazni, mely rétegek aktív fémtartalma és/vagy aktivá tor tartalma különböző; pl. a gázbelépési oldalon aktívfémtartalom és/vagy az aktivátortartalom a legkisebb, a kilépési oldalon a leg-45 nagyobb. A kontaktusmassza élettartamát és a hozadékot azzal is növelhetjük, hogy a gázbelépési oldalon alacsonyabb hőmérséket tartunk fenn a kontaklusmasszában, mint 50 annak egyéb részeiben; így pl. a masszában a gázbelépési oldaltól kiindulóan a hőmérsék egyenletesen vagy fokozatosan növekedhet. Az ismertetett kisebb hatékonyságú kon, 55 taktusanyagokkal bizonyos körülmények között a szintézist úgy módosíthatjuk, hogy a termelt folyékony szénhidrogének benzinfrakciója aránylag nagyobb legyen. Benzinfrakció alatt a légköri nyomáson 200°-nál alacsonyabban forró folyékony 60 szénhidrogéneket értjük. Ugyanilyen értelemben hat a kiindulási gáz hígítása is; a hígítást a gáz közömbös alkatrészei mennyiségének növelésével érjük el, pl. úgy, hogy a frisis gázhoz keringő (vissza- 65 vezetett) gázt, vagy a szintézis reakciótermékeinek egy részét, vagy vízgőzt, szénsavat, stb. keverünk. Régibb, hatékonyságukban csökkenni kezdő katalizátorokkal is elérhetjük —r 70 túlnyomás alkalmazása esetén — közelítően az eredeti hozadékot, ha a hatékonyság csökkenésével lépést tartva a reagálógázsebességet csökkentjük. E helyett vagy emellett a hőmérséket és/vagy túlnyomást 75 megfelelően fokozhatjuk. Ha hígított, pl. keringetett gázzal hígított gázzal dolgozunk nyomás alatt, a kontaktushatás gyengülését azzal is lehet ellensúlyozni, hogy a reakciótérbe vezetett gáz CO és/vagy H2- 80 töménységét fokozzuk, pl. a friss gázhoz kevesebb keringetett gázt keverünk. 1. Példa: Ni-, Fe-, Cu-. As- vagy egyéb tisztátlanságot tartalmazó 100 g technikai kobalt- 85 nitrátot és 20 g tóriumnitrátot vízben oldunk, az oldatba 150 g kovaföldet keverünk s kaliumkarbonát oldattal a íémkarbonátokat erős keverés közben leválasztjuk, a csapadékot elkülönítve forró vízzel 90 mossuk és 350°-on hidrogénnel redukáljuk. Ez a pl. vassal, rézzel, arzénnel részben mérgezett kontaktusmassza főleg szénoxidot és hdirogént 1 : 2 arányban tartalmazói (friss) gázelegyből az optimális 230° hő- 95 mérséken — a friss gázban lévő tiszta (CO + 2Ha ) szintézisgáz normál m3 -ként — 8 g olajat és 40 g benzint termel. Ha aj friss gázt pl. N,CH4 vízgőz stb-vel hígítjuk, az olaj- és benzinhozadék csökken, 100 az olajtermelés csakhamar teljesen megszűnik. Ha azonos kontaktusmasszával és gázzal 10 atm. nyomáson és 200—220° hőfokon dolgozunk, a hozadék 60 g benzin és 70 105 g olaj lesz. Ha a gázt hígítjuk, a higulássaJ] az olajtermelés csökken, de kellő reagálógázsebesség, pl. óránként és CO-kg-ként 2 m3 gáz bevezetése esetén az olaj-benzinösszhozadék közelítően állandó marad. A 110 találmány szerinti rendszabály tehát a benzinfrakcióhozadékot növeli s azzal az előnnyel jár, hogy a kontaktusmassza élettartamát többszörösére, pl. 3 hónapra meghosszabbítja. 115 A katalizátorhatékonyság találmány sze-
