119791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-helyettesített arzenobenzol-formaldehidbiszulfit vegyületek előállítására
Megjelent 1939. évi január hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 119791. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — 8022. ALAPSZÁM. Eljárás amino-helyettesitett arzenobenzol-formaldehid-biszulfit vegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellscliaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1937. évi május hó 15-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi május hó 22-ike. A 105905. sz. magyar szabadalmi leírásból ismeretessé vált, hogy aminoarzenobenzolokat alkilénoxidokkal és formaldehidbiszulfitnátriummal reagáltatva 5 azok oxialkilaminoarzenobenzol- formaldehidbiszulfit vegyületekké kondenzálhatok. Ügy találtuk, hogy azonos vegyületekhez jutunk, ha oxialkilauiinobenzol-10 arzinsavakat aminobenzolarzinsavakkal együtt, melyek szintén tartalmazhatnak oxialkilgyököt, aszimmetrikus arzenobenzolszármazékká kondenzálunk és a f ormaldehidbiszulfitgyököt az egyik amino-15 csoportba bevisszük. Arzinsavak helyett ezeknek redukicós termékeit, azaz arzinoxidokat, illetve arzindikloridokat és arzineket is használhatunk. 20 Azonos vegyületekhez juthatunk akkor is, ha molekuláris súlymennyiségű szimmetrikus oxialkilaminoarzenobenzolokat szimmetrikus aminoarzenobenzolokkal, melyek szintén tartalmazhatnak oxialkil-25 gyököt, a megfelelő aszimmetrikus arzenobenzolokká kondenzáljuk és formaldehidbiszulfitnátriummal reagáltatjuk. Ugyanígy kiindulhatunk szimmetrikus aminoarzenobenzolformaldehidbiszulfit - vegyületből is és ezt szimmetrikus oxialkil- 30 aminoarzenobenzollal kondenzálhatjuk. 1. példa: 30,7 g 3-(dioxipropil)-amino-4-oxibenzol-l-arzínsavat 23,3 g 3-amino-4-oxibenzol-l-arzinsavvalés 40 g jódkáliummal 35 600 cm3 10%-os sósavban oldunk, állati szénnel színtelenítjük és 80 cm3 50%-os alfoszforossavat adunk hozzá. Közben a hőmérséklet mintegy 36 C°-ra emelkedik. Koncentrált sósavba való bekeverésnél 40. sárga csapadék alakjában sósavas 3-(dioxipropil) - aminő- 4 - oxi -3'- amino-4'oxiarzenobenzol válik ki. E vegyület vízben könnyen oldódik. Az alfoszforossav helyett egyéb redukálószereket, mint pl. hidroszulfitot is használhatunk. E sósavas só 47.55 g'-jának vizes oldatából a bázist nátriumkarbonáttal kicsapjuk, leszivatjuk, azután vízben szuszpendáljuk és 12.8 g formaldehidnátriumbiszulfit 50 vizes oldatával mintegy 50 C°-on tiszta oldásig melegítjük. Ebből azután etilalkohol és éter keverékének hozzáadásával sárga csapadék alakjában kicsapjuk a 55 3-(dioxipropilJ-amino-á-oxi-S'-amino-é'-oxiarzenobenzolformaldehidbiszulfiínálriumot melynek képlete: '—NH CH,.CHOH.CH.,OH -NH.CH2 .0S02 Na OH OH
