119269. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxiketonok előállítására
9 119269. 1. Példa: 3,06 g 17-metil-androsztandioI-(3, 17)et, O. P. 185°, ¿0 cm3 jégecetben oldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten csep- 5 penként 0,8 g krómtrioxidnak 50 cm3 jégeeetben való oldatát adjuk. A krómsav meglehetősen gyorsan elfcgv. A reakciókeveréket még 3 órán át szoba hőmérsékleten állni hagyjuk, ezután vízbe öntjük. !0 A reakcióterméket éterben felvesszük, az éteres oldatot híg nátronlúggal és vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk meg. Az erősen besűrített éteres oldatból a képződött 17-metil- 15 androsztanol-(17)-on-(3) kristályosodik ki. Ezt azután híg alkoholból való átkristálycsitással tisztítjuk; olvadáspontja 192°. A szokott módon előállítható szemikarbazon abszolút alkoholból való átkris- 20 tályosítás után bomlás mellett 235°-on olvad. Hasonló módon kapjuk a 205° olvadáspontú 17-etil-androsztandiol (-3, 17)-ből a 137° olvadáspontú 17-etil-androsztanol- 25 (17)-on-(3)-mat és a 3-transz- vagy -cisz- 17-transz-androsztandiolókból a 182° olvadáspontú androsztanol-(l 7)-on-(3)-mat 2. Példa: 3,04 g A5, 6-l 7-metil-androsztendiol- 30 (3, 17)-et, O. P. 202—204°, 50 cm3 jégecetben feloldunk és a kapott oldatot 1,6 g brómnak 10 cm3 jégecetben való oldatával keverjük össze. Ezután 0,8 g krómtrioxidnak 50 cm3 jégecetben való oldatát csepegtetjük hozzá. Többórás, 35 szobahőmérsékletnél "saló állás után a keveréket vízbe öntjük, -t kivált dibromidot leszhatjuk, mossuk és jégecetes oldatban 3 g cinkporral reakcióba hozzuk. A megszűrt oldatot vízbe öntjük és -ío a kicsapódó A1, 5-17-metil-androsztenol(17)-on-(3)-mat éterben felvesszük. A kimosott és megszárított éteres oldatot lepárolj ide és a maradékot híg alkoholból addig kristályos,tjük át, míg állandó 45 161 — 162u ohadási pontot el nem érünk. Jégecet helyett a brómelvonásnál oldószerként pl. benzolt is használhatunk. Hasonlóképen állíthatunk e-ő 155° olvadáspentú z\4, 5-andrcsztenol-(l7)-on- 50 (3)-mat, ha 182-—lí- 3ü oh adáspontú A5, 6-androsztendiol-(3, 17)-ből indulunk ki. Szabadulni i igénypont: A 117224. lajstromszámú törzsszabadalom 1. igénypontjában védett eljárás vál- 55 tozata a telített vagy telítetlen androsztánsorozat új oxiketonjainak előállítására, melyet az jellemez, hogy a telített vagy telítetlen androsztandiol(3, 17)-ok típusához tartozó diolokat, eo esetleg a jelenlévő kettős kötések átmeneti megvédése mellett, a törzsszabadalom eljárása szerint közvetlenül részlegesen oxidálunk és a 3-as helyzetben oxidált vegyü leteket a 65 reakcióterméktől elválaszt]uk. Pullas nyom 1*1, Budapest. NYOMD-
