119103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aszkorbinsav előállítására
MAttYAR KIRÁLY! SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 119103. SZÁM IY/LI/2. OSZTÁLY. — H. 9853. ALAPSZÁM. Eljárás I-aszkorbinsav előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktieiigesellschaft cég- Basel (Svájc), mint dr. Reichstein Tadeus zürichi lakós jogutódja. 4. pótszabadalom a 112852. 1. számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1936. évi július hó 2-ika. Svájci elsőbbsége 1935. évi november hó 26-ika. A 112852. lajstromszámú törzsszabadalom szerint 1-aszkorbinsav előállítására úgy járunk el, hogy a 2-keto-l-gulonsavra, esetleg előzetes eleszterezés után, enole-5 zésre alkalmas, lúgos szereket hagyunk behatni és az így kapott termékeket savakkal hozzuk össze. A 114352.lajstromszámú 1. pótszabadalom szerint az enolezést savanyú oldatban végezzük, oly-10 módon, hogy a 2-keto-l-gulonsavat vagy ennek savakkal könnyen hasítható származékait savanyú kémhatás mellett melegítjük. Azt találtuk, hogy a 2-keto-l-gulon-15 savnak és savval könnyen hasítható származékainak átalakítását semleges higítószerek, pl. kloroform, dioxán és máseffélék jelenlétében különösen könynyen végezhetjük. 20 1. Példa: és alkohol keverékével mossuk. 12 g aszkorbinsavat kapunk, mely jóddal végzett títrálás után 96—97% tisztasági fokúnak bizonyul. A termelési hányad tehát több, mint az elméletinek £0%-a. 35, A sötéten színezett anyalúg már csak kis mennyiségű aszkorbinsavat tartalmaz. 2. Példa: 35 g 2 - keto - 1 - gulonsavmetilesztert 80 cm3 kloroform és 20 cm3 15%-os 40 alkoholos sósav keverékében 70 óra hoszszat, kavarás közben, visszafolyatásra állított hűtőn főzünk. 20,5 g aszkorbinsav képződik, mely jóddal titrálva 97,3% tisztasági fokúnak bizonyul. 45, 3. Példa: 200 cm3 kloroform és 37,5 cm3 94%-os etilalkohol keverékében 6 g sósavgázt •25 oldunk, azután az oldathoz 100 g diaceton-2-keto-l-gulonsavhidrátot adunk és az egészet 50 óra hosszat, kavarás közben, visszafolyatásra állított hűtőn főzzük. Először a diacetonketogulonsav ol-80 dódik fel, de néhány óra múlva már a kloroform-alkoholkeverékben nehezen oldódó aszkorbinsav kiválása megindul. A már említett idő eltelte után az oldatot megszűrjük és a csapadékot kloroform 20 g diaceton-2-keto-l-gulonsavhidrátot 60 cm3 dioxánban feloldunk, az oldathoz 5 cm3 tömény, vizes sósavat adunk és az egészet visszafolyatásra állított hűtőn 50-főzzük. Három óra hosszat tartó főzés után az oldatnak jóddal végzett titrálása azt mutatja, hogy az elméletinek 65 %-ában már aszkorbinsav képződött. Az aszkorbinsav elszigetelésére az oldatot 55-vákuumban bepárologtatjuk és a maradékot alkohollal pépesítjük vagy a dioxános oldathoz kloroformot adunk.
