118971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetradecilalkohol és közbenső anyagai, valamint származékai előállítására
2 118911. Ha már most ezt az alkoholt pl. tömény kénsavval szulfatáljuk, az új tetradecilalkohol munoszuli'átját kapjuk, melyet alkalmas bázissal, pl. kálilúgoldattal az ő alkilszulfosaveszter sójává alakíthatunk. A tetradecilalkohol nátriumsziulfátja tiszta hófehér szilárd vagy viasz-szerű anyag. Vízben és metanolban teljesen oldódik s ezek az oldatok hatékony deter-10 gensek. A vízoldat rázáskor terjedelmes, állandó habot képez. Az eljárást a következő példa kapcsára ismertetjük: 8.7 kg metilizobutilketont 1750 cm3 me-15 tanolban oldott 105 gr kálilúgg'al hidegen kevertünk hűtőkígyóval és kavaróval felszerelt tartályban. A létesített folyadékhoz egy fél órára elosztva, folytonos keverés közben 3.7 kg etilhexaldelii-20 det adagoltunk, a hőmérséket pedig- kb. 25° alatt tartottuk. A legelőször keletkező termék ketol-természetű s képlete való-színűleg CHS CH(CH3 )OH2 .CO.CH*.CHOH. OH(C2 H3 )C4 H». A reakció további folya-25 mán ez a ketol dehidratálódik s a megfelelő telítetlen ketonná alakul: CHs.CH (CH3 )OH*.CO.CH:CH.CH(C2 H.,)CIH». A re-akeióelegyet a kondenzálós befejezésére még tizenöt órán át keverjük s azután 30 25%-o-s vizes kénsavval fenolftalein indikátorra gyengén megsavanyítjuk. A kiváló káliumszulfátot leszűrjük. A tiszta szürodéket annyira melegítjük, hogv a kiindulási anyag át nem alakult részét és 35 a ketolnak a kismérvű kén<sav-aciditás jelenlétében végzett melegítésekor képződött vizet kiűzzük. A maradék főtömege a telítetlen keton. Ezt híg nátronlúggal mosva, a savtól megszabadítjuk. A ka-40 pott közömbös folyadékot már most csökkentett nyomáson desztilláljuk, hogy a tiszta ketont kapjuk meg, mely 7 mm abs. nyomáson 117—120"-on és 760 mm nyomáson 256"-on forr. 20" hőmérsékleten 45 fajsúlya 0.842. Ezt a ketont aktív nikkelkatalizátorral nyomótartályba töltöttük s rázás közben ibidrogénfölösleg jelenlétében 900—1000 fomt (kb. iGO—70 atm.) manometernyomás 50 mellett, 100—125°-ra hevítettük. A keton ilyen redukálását tizenhat órán át folytattuk, a-mig további hidrogén már nem nyelődött el. Ezután a folyadékot lehűtöttük, a katalizátorról leszűrtük és a szűre-55 déket frakcionált desztillálással tisztítottuk. A végtermék a hldrogénezés mérve szerint változó súlyviszonyban tartalmaz egy telített ketont és a szekunder tetradecilalkoholt. A 4 mm abs. nyomásnál 101—103°-on és 760 mm nyomásnál 252— 60 253°-nál forró, 20°-nál 0.834 fajsúlyú frakció telített keton, valószínűleg 7-etil-2-metilumdekanon-4. A 4 mm abs. nyomásnál 112—114°-nál, vagy 760 mm nyomásnál 261—262°-on forró, 20°-on 0.834 Ifajsúlyu 65 frakció szekunder tetradecilalkohol, valószínűleg 7-etil-2-nietilundecanol-4. A fenti példa szerinti eljárásnál az etilhexaldehidet etilpropilakroleinnel helyettesíthetjük. így pl. 1.8 kg- metilizobutil- 70 ketont 0.75 kg etilpropilakroleinnel hozhatunk reakcióba 300 cm3 normál metanolos kálilúgoldat jelenlétében, egyébként az előző példában megadott feltételek és további műveletek betartása mel- 75 lett. Az ilyen módosítás esetén a legelőbb képződő telítetlen ketolnak összetétele valószínűleg a következő: CH3 .CH(CH3 ). CH2 .OO.CH2 .CHOH.Ö(C2 H.-) ) :CHC3 H7, mely dehidratáláskor kettősen telítetlen Ive- 80 tonná alakul, melynek szerkezete valóvalószínű] eg 7-etil-2-metil undenkadión-5, 7,-on-4. vagyis: CPI3 CH.(CH3 ).CH2 .CO. • CH:CH.O(C,»H5 ):CH.C3 H7. Ezt a ketont a nátronlúgos közömbösítés közömbös ma- 85 r a dekából csökkentett nyomáson végzett desztillálással különítjük el, 22 mm abs. nyomásnál 155—160°-on, 760 mm nyomásnál 270°-on forr; fajsúlya 20°-on 0.880. Ha ezt a telítetlen ketont a példában 90 ismertetett módon hidrogénezzük, a telített ketont és a fent ismertetett szekundér teradecilalkoholt kapjuk. Az eljárás következő lépése gyanánt a szekunder tetradecilalkoholt sznlfatálhat- 95 juk, hogj' értékes detergáló és emnlgáló közegeket kapjunk. Több ismert szulfuráló eljárást használhatunk, a legjobb hozadékot eleddig akkor kaptuk, ha a tetradecilalkoholt kb. egyenértékű mennyi- 100 ségű tömény (90—95%) kénsavval ecetsavanhidrid jelenlétében alacsony hőmérséken, célszerűen 0—10° között hozzuk reakcióba. A kénsav töménysége azonban tág határok között módosulhat s az ecet- 105 savanhidrid helyet más szerves savanhidrideket, vagv magukat a savakat vagy kloridjaikat alkalmazhatjuk. Az ilyen módom kapott szulfátot már most vizes alkalihidroxid vagy más bázis 110 oldatával hozzuk össze, hogy sóvá, pl. a nátriumsóvá alakítsuk. Ezt a sót az oldatból pl. kisózzuk és azután elkülönítjük. A monosz'ulfát nátriumsója tiszta, hófehér, viasz-szerű, szilárd anyag, mely 115 vízben és metanolban teljesen oldódik s
