118833. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az anyarozsalkaloidák típusába tartozó vegyületek előállítására
118833. 8 Adszorpciós analízis segélyével azonban a két izomért ismert módon szétválaszthatjuk. A szűredéket, mely a jobbraforgató 5 részt tartalmazza, vákuumban szörppé sűrítjük be, kevés aeetonnal felvesszük és kristályosodásra állítjuk. Ergobazininkristályocskával megkarcolva vagy beoltva a d-lysergsav-d-izopropanolamid vas-10 kos, tiszta, hegyes hasábok alakjában kristályosodik ki. Acetonból vagy benzolból átkristályosítva a vegyület tiszta. Olvadási pont bomlás mellett 195—19(5 (korr.). Polarizálás: 0.0130 g anyag 5.0 cm3 15 kloroformban oldva 20°-on, 0.25 dm-es csőben, a D-vonal fényében + 0.28°-kal, 5463 hullámhossznál + 0.34°-kal forgatott. Az elemi analízis a következő értékeket 20 adta: C 70.58; 70.50%; H 7.43; 7.15%; N 13.00; 12.88%. A d-lysergsav-d-izopropanolamid Cio H23-02 Ns képletéből számtíva C 70.11; N 7.13 és 25 N 12.92%. A vegyület azonos az ergobazininnal, vagyis Smith S. és Timmis G. M. ergometrininjével, akik készítményüket ebben a vonatkozásban először anyarozskivonatok-30 ból különítették el (Nature, 136, 259, 1935. évO Az így kapott szintetikus ergobazinint ismert módon az igen hatásos ergobaziiiná (ergometrinné) alakíthatjuk át. 35 4. példa. Lysergsav-tiramid. 3.0 g racemizált lysergsav-hidrazidot az aziddá alakítjuk át és ezt 0°-on 1.5 g tiraminnak 110 cm3 0.1-n nátronlúgban való oldatába visszük be. A szuszpenziót addig 40 rázzuk, míg gyakorlatilag az egész azid oldatba nem megy. A tisztára szűrt oldatot 0°-on szénsavval telítjük, mimellett a lysergsav tiramidja kristályosan kiválik. E terméket kevés acetonból átkristályo-45 sítva analitikailag tiszta állapotba hozhatjuk; a termék ebből az oldószerből vaskos, ferde metszésű hasábokban kristályosodik ki, melyet 205—210°-on (korr.) bomlanak. A vegyület úgy hígított savban, 50 mint hígított lúgban (fenolos hidroxilban) könnyen oldódik és a változatlan, kék Keller-féle színrékaciót mutatja. Az elemi aniilizis eredménye: C 74.22; 74.03%; H 6.72; 6.80% és N 10.96; 10.83%. A lysergsavtiramid C24H25O2N3 képletéből számítva 55 C 74.37%; H 6.51% és N 10.85%. 5. példa. D-lysergsav-l-norefedrid és l-lysergsav-l-norefedrid. 1 g frissen előállított racemizált lysergsavazidot 0°-on 1 g 1-norefedrininek 20 cm" 60 alkoholban való oldatába viszünk be. Öszszedörzsöléskor hamarosan oldódás következik be. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a ragadós maradékot fölös norefedirin eltávolítására többször 20—20 65 cm3 vízzel kivonatoljuk. Ezután a szarsz, amorfanyagot 20 cm3 abszolút alkoholban oldjuk és az egyenértéksúlynyi mennyiségnél valamivel több alkoholos foszforsavval cseppenként összehozzuk. Ekkor a 70 d-lysergsav-l-norefedrid abszolút alkoholban nehezen oldódó foszfátja fehér pelyhekben csapódik ki, míg az 1-lysergsav-lnorefedridfoszfátoldatban marad. Ez utóbbi feszfátot az alkoholos oldatból éter- 75 rel választhatjuk ki. A foszfátokat vízben oldjuk és a bázisokat nátriumbikarbonáttal felszabadítjuk. Hogy a két izomért optikailag tiszta állapotban kapjuk meg, a foszfátok alkoholos oldatból történő frak- 80 cionált kicsapását megismételjük. A d-lysergsav-l-norefedrid éterből lapocskák alakjában kristályosodik ki. Polarizálás: 0.0233 g vegyület, 10.0 cm3 acetonban oldva, 1 dm-es csőben, 22°-on §5 0.69°-kal jobbra forgatott. \x ] = -j- 296°. Az 1-lysergsav-l-norefedridet érterből 125—130° (korr.) olvadáspontú hosszú tűk alakjában kapjuk. Polarizálás: 0.0207 g qq anyag, 10.0 cm3 acetonban oldva, 1 dm-es csőben, 22°-on 0.45°-kal balra forgatott. [a] f = - 2170. A lysergsav-efedridek változatlanul mutatják az anyarozsalkaloidákra jellegzetes 95 Kellér-féle színreakciót. Szabadalmi igénypontok: Eljárás az anyarozsalkaloidák típusába tartozó vegyületek előállítására, melyre jellemző, hogy a lysergsavhidrazi- 100 dókból ismert módon kapott lysergsavazidokat szerves bázisokkal cserebom-Tásba hozva savamiidszerű vegyületekké alakítjuk át.
