118724. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a béta-(p-oxifenil) izopropilmetilamin előállítására
2 118734. Az oldatot légritkított térben szárazra bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk s a képződött [3-(p-oxifenil)-izopropilmetilamint ammóniával lecsapjuk. Az 5 eredmény az elméleti mennyiség 80—90 százaléka. 2. 164 g p-metoxibenzilmetilketont 2500 cm3 éterrel,5 00 g metanollal, 100 cm3 40%-os vizes metilaminoldattal 100 g ak-10 tivált aluminiumforgács jelenlétében felmelegítés közben 6—7 órán át kavarunk. A reakció befejeztével szűrünk s a képződött (}-(p-metoxifenil)-izopropilmetilamin bázist híg savval kivonjuk. Alkália hozzá-15 adására az 1. példa szerinti olajszerű szabad bázist kapjuk. Ezt zárt edényben ötszörös mennyiségű tömény sósavval 1 órán át 130°-ra hevítjük, majd az oldatot légritkított térben bepároljuk. A szá-20 raz anyagot vízben oldjuk s ammóniát adunk hozzá. Az elméleti mennyiség 90%-ának megfelelő mennyiségű [3-(poxifenil)-izopropilmetilamin csapódik le. 3. 164 g p-metoxibenzilmetilketont 25 100 cm3 40%-os vizes metilaminoldattal, 200 g 25%-os nikkelkatalizátorral és 700 cm3 metanollal 80°-os 15—20 légkörnyi hidrogénnyomás alatt 2 órán át kavarunk. Az oldatot megszűrjük s bepárol-30 juk. A maradékot híg sósavban oldjuk; a nem bázikus részeket éterrel való kezeléssel távolítjuk el. Alkália hozzáadására (3-(p-metoxifenil)-izopropilmetilamin válik ki. A metoxigyök bontása az 1. vagy 85 2. példa szerint, vagy pedig vörös foszfor jelenlétében jódhidrogénoldattal való főzés útján történhetik. Az elméleti menynyiség 90%-ának megfelelő mennyiségű p-(p-oxifenil)-izopropilmetilamint kapunk 40 4. 750 cm3 alkoholt, 82 g mol) p-metoxibenzilmetilketont, 75 cm3 40%os metilaminoldatot, 50 em3 vizet és 50 g aktivált aluminiumforgácsot visszacsepegő hűtőn, erőteljes kavarás közben, 6—8 45 órán át főzünk. Az átalakulás befejeztével az üledéket leszivatjuk, alkohollal néhányszor mossuk s az alkoholos oldatot bepároljuk. A 87,5 g-ot kitevő maradékot 260 cm3 alkoholban feloldjuk, 50 alkoholos sósavval savanyítjuk s 1300 cm3 étert adunk hozzá. Egy órán át jégben való állás után leszivatjuk; a tisztátlanságot éterrel való mosással távolítjuk el. Az eredmény: 98,5 g hidroklorid, 174° olvadásponttal. Az anyalúgokból még 55 1,5 g 155—160° olvadáspontú hidrokloridot nyerhetünk. Az össztermelés az elméleti mennyiség 93%-ának felel meg. A nyert hidrokloridból a (S-(p-oxifenil)-izopropilmetilamint fölös mennyiségű 48 go százalékos brómhidrogénoldattal 1 órai főzéssel állítjuk elő. 5. 82 g metoxibenzilmetilketont 170 cm3 10%-os metilalkoholos ammóniával és 250 cm3 metilalkohollal, 50 g nikkel- 65 kovaföld katalizátor jelenlétében 85°-on 25 légkörű hidrogénnyomás alatt kavaró autoklávban 2—3 órán át kavarunk. Az üledék eltávolítása után az oldatot sósavval savanyítjuk, bepároljuk s a mara- 70 dékot vízben oldjuk. A tisztátlanságoknak éterrel való eltávolítása után a savanyú oldatot lúgossá tesszük, kiéterezzük s az étert lepároljuk. (Tp. 15 137— 138°). Az eredmény 74 g, ami az elmé- 75 leti mennyiség 90%-ának felel meg. A bázis 16,5 g-nyi mennyiségét 250 cm3 85%-os alkoholban feloldjuk, megfelelő mennyiségű 40%-os formaldehidoldatot s 25 g aktivált aluminiumforgácsot adunk go hozzá s erőteljes kavarás közben visszacsepegő hűtőn 16 órán át főzzük; az üledéktől leszűrjük, alkohollal kimossuk s bepároljuk. A száraz maradékot (17 g) 50 cm3 abszolút alkoholban feloldjuk, az §5 oldatot alkoholos sósavval savanyítjuk s 250 cm3 étert adunk hozzá. A lecsapódó hidrokloridot 1 órán át való állás után, hidegben leszivatjuk s éterre] mossuk. Az eredmény 18,4 g hidroklorid, az elmé- 90 leti mennyiség 85%-a. A hidrokloridból az 1. példa szerinti brómhidrogénoldattal való főzéssel (3-(p-oxifenil)-izopropilmetilamint kapunk. Szabadalmi igény: 95 Eljárás j}-(p-oxifenil)-izopropilmeülamin előállítására, azzal jellemezve, hogy a p-metoxibenzilmetilketont vagy metilaminnal kondenzáljuk, majd, vagy ezzel egyidejűleg redukáljuk és a ka- 100 pott bázis metoxigyökét ismert módon bontjuk, vagy ammóniával kondenzáljuk, majd, vagy ezzel egyidejűleg redukáljuk s a keletkezett bázist nitrogénjénél metilezzük s metoxi- 105 gyökét ismert módon bontjuk.
