118595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széntartalmú vegyületek kezelésére
Az előbb levezetett egyenletből: DF = — 4,5753 T log K = —18 518 a K azután a következőképen adódik: 640 (—4,5753) . log K = — 18 518. 5 — log K = "i^ 1 8 =-6,325 2928 K = (CsH, (OHJ. . (O.HJT " ^14.10. Ebből kiszámíthatók az! izobárok. A találmány további megvilágítására röviden még a következő reakcióhoz való számító tási példát közlünk: 7 CH3 OH + CH4 = C8 H1 8 + 7 H2 0 A szabad energia és a képződési hő számításából az összreakció szabad energiája adódik: 15 DF°=—104 660 —92,68 T InT + + 0,118 T2 — 0,00000309 T® + 60011 T vagy DF° = — 104 660 — 213,4 T log T + + 0,118 T2 — 0,00000309 T3 + 60011 T. 20 A vizsgálandó hőfokkörzetekben a szabad energiák a következők: DF5 M = -63 471,349 DF55 0 = —61 059,346 DF60 0 = —58 4 95,766 25 DF65 G = —55 759,45 DF70 0 = — 52 8 23,908. A következő egyenlet szerint: DF = — RT In K = — RT . 2,30556 log K kiszámíthatók az egyes hó'mérsékletek: 30 T logK 500° 27,725023 550° 24,246757 600° 21.293026 650° 18,735674 35 700° 16,481498. Ugyanazt a számítást etilalkoholra alkalmazva, a 7 C2 H5 OH + 2 CH4 = 2 C8 H1 8 + 7 H2 0 reakció szabad energiája: DF° = —113 630 —92,19 T In T + m + 0,12015 . T2 — 0,00000359 T3 + 61978 T Fentebb már utaltunk arra, hogy a reakciók legalább is egy cseppfolyós fázis jelenlétében könnyebb, teljesebb és jobban szabályozható módon mennek végbe. A ts fennforgó reakciófeltételek között tehát az egyensúlyi komponensek egyikének — akár a kiindulási anyagok, akár a keletkező átalakulási termékek egyikének •— cseppfolyós alakban kell jelen lennie 50 A fent említett reakcióknál komponensül mindig víz lép fel, mert a reakciók tújnyomó része a víz kritikus pontja alatt folyik és így már ez okból is jelen van a cseppfolyós fázis. A cseppfolyós fázis 55 azonban úgy is létesíthető, hogy az elsősorban átalakítandó reakciókomponenseken kívül még oly anyagokat fecskendezünk be, melyek a reakciófeltételek között biztosan cseppfolyósak maradnak. Ilyen 60 anyagok pl. a paraffinek, a paraffinolaj, a vazelinek, kátrányolajok stb. Ez az adagolás különösen oly reakciókomponenseknél ajánlatos, melyek alacsony paraffinek leihasítására hajlamosak. 65 Itt a hozzáadott nehéz paraffinek a keletkező könnyű paraffinekkel reakcióba lépnek és a reakciót iparilag hasznavehető reakciótartamon belül teljessé teszik. A szabad energiáknak az előző számi- 70 tási példákban alkalmazott értékeit vízgőzre számítottuk. Cseppfolyós vízre vonatkoztatva a megadott számok (gcal-ban) megfelelően csökkennek. Az alábbiakban az alapreakciók néhány 75 példáját közöljük: 1. 7CH2 = CH2 OH (allilalkohol) + LLCH4 = 4C8 H1 8 + 7H2 0 2. (C2 H5 )3 COH (trietil-karbinol)-F-CH4 =CS H1 S + H2 0 3. CH = C — CH OH (amil-propiol-alkohol) + 4 CH4 = 2 C( .H1 4 + H2 0 C5H H 80 4. C6 H5 OH (fenol)+ CH4 =C4 H.CH3 (toluol)+ H2 0 5. C6 H4 (0H)2 + 2CH4 = C6 H4 (CH3 )2 (xilol) 2 H,0 6. C6 H4 (OH)2 + 2C1 6 H3 2 + 2CH4 = C6 H6 + 4 C8 H] 8 + 2 H2 0 7. C6 H3 CH2 OH + CH4 ... . =C6 H5 . C2 H5 -j-H2 0 8. C6 H5 -CH2 -OH + 3CH4 + C2 0 H4 2 = C6 H6 + 3C8 HÍ 8 +H2 0 85 9. 7 C2 H6 02 (glikol)+ 10CH4 = 3 C8 H] 8 + 14H2 0 10. 7 C3 H8 03 (glicerin)+ 19 CH4 = 5CS H1 8 + 21 H,0
