118591. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanohidrofenantrenketonok előállítására
A reakció megfelelő telített karbonsavakkal azonos módon folyik le. Ahelyett, hogy a folyamatot a nitrilen át vezetnők, a Grignard-oldatot a megfelelő karbonsav-5 dietilamiddal reakcióba is hozhatjuk, s ily módon közvetlenül kapjuk a ketont. Ha ellenben pl. az irodalomban ismertetett etiokolansavból indulunk ki, akkor ezt a kloridon át cinkmetillel a megfelelő 10 17-metilketonná alakíthatjuk át. Példák: 0.9 g magnéziumból és 5.4 g metiljodidból készített Grignard-oldathoz lassan hozzácsepegtetünk 1 g 3-acetoxietíokole-15 nilnitril-(17)-t (IV), melyet a megfelelő savból tionilklorid segítségével az amidőn át kapunk. A keveréket forró vízfürdőn 3 óráig hevítjük, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot további 8 óráig me-20 legítjük. Ezután a maradékot jeges vízzel és higított kénsavval elbontjuk, a kolloid keveréket éterrel kivonjuk és az éteres oldat maradékát nagyfokú vákuumban desztilláljuk. A desztillátumot metanolban 25 átkristályosítjuk. A kapott 3-acetoxípregnenolon (20) olvadáspontja 14(5—147. C°. Kitermelés 0.45 g. 2. 50 cm3 benzolban 1.2 g magnéziumból és 7.1 g metiljodidból készített Grignardoldathoz 2.07 g 3-acetoxietiokolenilkarbon- so savdietilamid oldatát csepegtetjük, melyet a megfelelő karbonsavból tionilklorid behatásával és az így kapott savkloridnak dietilaminnal való reagáltatásával kaptunk. Vízfürdőn való 3 órai melegítés 35 után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot további 12 óráig vízfürdőn melegítjük. A maradékot ezután jeges vízzel és hígított kénsavval elbontjuk, éterrel kivonjuk és az éteres oldatot 40 savval és nátriumkarbonátoldattal mossuk. Az éter elpárologtatása után a szerves maradékot nagyfokú vákuumban, 200 C° hőmérsékletig 0.02 mm nyomás mellett, ledesztilláljuk. A desztillátum 45 átoldásával vizes alkoholból acetoxipregnenolont kapunk. Olvadáspontja 146—147 C°. Kitermelés 0.8 g. Szabadalmi igénypont: Eljárás ciklopentanohidrofenantrenketo- 50 nok előállítására, melyre jellemző, hogy a ciklopentanohidrofenantrensorozat karbonsavait, melyek 17-helyzetben karboxilcsoportot tartalmaznak, szerves fémvegyületek segítségével 55 megfelelő ketonokká alakítunk át.
