118321. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazoliumvegyületek előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 118331. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — F. 7908. ALAPSZÁM. Eljárás tiazoliumvegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktieng-esellschaft cég- Frankfurt a/Main. A bejelentés napja 1937. évi január hó 9-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi január bó 28-ika. Azt találtuk, hogy olyan vegyületek előállításával, amelyekben egy alifás híd a pirimidinmag és a tiazolgyűrű között kvaterner kötést létesít, neuritis ellenes 5 hatásuk tekintetében igen értékes termékekhez juthatunk. Az új vegyületekben további helyettesítők, pl. alkil-, hidroxil-, merkapto- és aminogyökök lehetnek. Különösen előnyösnek mutat-10 kozott aminogyök jelenléte a piridingyűrűben, az alifás hídhoz viszonyítva o-helyzetben, valamint alkilgyök és oxialkil-, illetve eleszterezett oxialkilgyök jelenléte a tiazolgyűrűben. 15 Az előállítás pl. úgy történik, hogy tiazolokat halogénalkilpirimidinek behatásával kvaternerekké teszünk. A halogénalkilpirimidinekkel egyenértékűek az alkilpirimidinvegyületek, melyek a halo-20 génatom helyett az alkilmaradéknál valamely más reakcióképes esztergyököt, pl. szulfonsavesztergyököt tartalmaznak. Ugyanezekhez a vegyületekhez jutunk akkor is, ha a cserebontást lépésekben 25 végezzük, amikor is tiazolokat halogénalkillal helyettesített (3-diketonok vagy (3-ketokarbonsaveszterek hatásával kvaternerekké teszünk és az így keletkezett vegyületekben a pirimidingyűrűt magá-30 ban véve szokásos módon karbamid, tiokarbamid vagy ezek származékai hatásával hozzuk lctre. Az új vegyületekhez oly módon is juthatunk, hogy N-pirimidilalkil-tioamidok 35 ban vagy -tiokarbamidokban a-halogénkarbonilvegyületek vagy származékaik hatásával kvaterner tiazolgyűrűt hozunk létre. így pl. vízben könnyen oldódó, színtelen 3 -(4'- metil - 6'-amino - pirimidil-5'- 40 metil)-4-metil-5-oxetil-, illetve 5-aciloxetil-tiazoliumsókat kapunk, ha 4-metil-5-oxietil-tiazolt vagy ennek saveszterét kb. molekuláris mennyiségekben, melegítés közben, 4-metil-5-halogénmetil-6-acíl- 45 amino-pirimidinek hatása alá helyezünk és az acilgyököt hígított savakkal, gyenge melegítés közben, lehasítjuk. 1. példa. 5 g 2-metil-4-amino-6-brómmetilpirimi- 50 dint 3,5 g 4-inetil-5-oxietiltiazollal 20 cm3 benzilalkoholban oldunk és 1 percig főzünk. Lehűlés után éterrel kicsapunk és a folyadékot a kicsapódott olajtól elkülönítjük. Az olajat alkoholban felvesz- 55 szük. Éter óvatos hozzáadásakor az N(2'- metil - 4'- aminopirimidil - 6'-metil)-4-metil-5-oxetil-tiazoliumbromid kristályai kiválnak. Utóbbiak alkohol-éterből átkristályosítva 184°-on olvadnak. 60 Megfelelően kapjuk meg az N-(2'-metil-4'-amino-pirimidil - 6'- metil) - 4 - metil-5-oxietil-tiazoliumkloridot, ha 2-metil-4-amino-6-klórmetil-pirimidinből indulunk ki. A klorid 220° olv-pontú kristályos, 65 fehér anyag. 2. példa. 12,3 g 2-amino-4,6-dimetil-pirimidint 30 cm3 jégecetben 80—90°-on 16 g brómmal hozunk össze, mely rögtön elszínte- 70 lenedik. A kivált 2-amino-4-brómmetil-6-metil-pirimidin-hidrobromid színtelen, erősen tüsszentésre ingerlő anyag, melyet vízben oldunk, éterrel átrétegezünk és erős hűtés közben, lúgos reakcióig 75
