118205. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzenobenzolmonoszulfoxilátok előállítására
118200. É reakcióba, a kiválasztott szulfoxilsavat nátriumkarbonáttal oldatba visszük és végül 23 g gliciddel melegítjük. Ha a kapott oldatot most etilalkohol és éter 5 elegyébe keverjük, akkor a 3-(bis-dioxipropil) -amino-4-oxi-3'-dioxipropilaminc-4'-oxiarzenobenzolszulfoxilát sárga csapadéka válik ki, melyet tisztítás céljából esetleg vízben újra l'eloldunk és újra kilo csapunk. A leírt két módszerrel előállított végtermékeknek egyenlő tulajdonságaik vannak és farmakológiai hatásosságuk is egyenlő; ez azt bizonyítja, hogy a két vegyület összetétele is azo-15 nos. 3. 24,7 g' 3-metilamino-4-oxibenzol-larzinsavat és 34,3 g 3-oxi-4-(bis-oxietil)aminobenzol-1 -arzinsavat 400 cm3 10% sósavban feloldunk. Az oldatot állati 20 szénnel szintelenítjük és kavarás közben 60 cm3 50%-os hipofoszforos savat és 20 cm3 vízben feloldott 20 g káliumjodidot adunk hozzá. A hőmérséklet kb.45 C°As = A melyet leszivatunk és éterre] mosunk. A vízben oldható készítmény kb. 19% 50 arzént tartalmaz. Ugyanezt a terméket kapjuk akkor is, ha az 1. példa 3. bekezdésében leírt 3-oxi-4 - aminő-3'-metilamino-4'-oxiarzenobenzolszulfoxilátot vizes oldatban, közönsé-55 ge s hőmérsékleten 2 molekula etilénoxiddal hozzuk össze és az oldatot etilalkohol és éter keverékében kicsapjuk. A két különböző úton kapott végtermék azonos összetételét egyező kémiai tulajdonságaik 60 és egyenlő larmakologiai hatásuk bizonyítja. A kiindulási anyagul használt 3-oxi-4-(bis - oxietil) - aminobenzol - 1 - arzinsav, melynek előállítására 2 molekula etilén-65 oxidot 3-oxi-4-aminobenzol-l-arzinsavas nátrium vizes oldatával hozunk cserebomlásba, majdnem színtelen por, mely vízben könnyen oldódik és 4,3% N-t tartalmaz. 70 4. 35,1 g 3-(dioxipropil-oxietil)-amino-4-oxibenzol-l-arzinsavat és 24,7 g 3-metilra emelkedik és egyidejűleg a kezdetben barna oldat világos sárga színt vesz 25 lel. Miután az oldatot egy óra hosszat 45 C°-ra melegítettük, azt lehűtjük és 400 cm3 jéghideg tömény sósavat adunk hozzája. Az oldat víztiszta marad és ha azt tízszeres mennyiségű etilalkoholba 30 keverjük, akkor a sósavas 3-oxi-4-(bisoxietil) -amino-3'-metilamino-4'-oxiarzenobenzol sárga csapadék alakjában válik ki; ezt leszivatjuk és a maradékot éterrel mossuk. 35 Ha a kapott hidroklorid 14,5 g-ját vizes metilalkoholban feloldjuk és az oldatot 12 cm3 vízben feloldott 6 g formaldehidnátriumszulfoxiláttal mintegy húsz percig kb. 30 C°-ra melegítjük, akkor a 40 megfelelő szulfoxilsav válik ki és ezt nátriumkarbonát hozzáadásával újra oldatba visszük. Etilalkoholhoz keverve, sárga csapadékot kapunk, mely a 3-oxi-4- (bis-oxietii) -amino-3'-metilíimino-4'- 45 oxiarzenoljenzolszulfoxilát: amino-4-oxibenzol-l-arzinsavat 600 cm3 . 10%-os sósavban feloldunk, az oldatot állati szénnel színtelenítjük és kavarás közben S0 cm1 ' 50%-os hipofoszforos sa- 75 vat, valamint 30 cm3 vízben feloldott 30 g káliumjodidot adunk hozzá, miközben a hőmérséklet kb. 40 C°-ra emelkedik. A cserebomlás befejezte után az oldathoz 600 cm3 jéghideg tömény só- 80 savat adunk és a víztiszta folyadékot 6,5 liter etilalkoholba kavarjuk. Narancssárga csapadék válik ki, a sósavas 3-(dioxi-propil-oxietil) -aminő -4 - oxi-3'-metilamino-4'-oxiarzenobenzol, ezt leszivatjuk 85 és éterrel mossuk. Ha a sósavas sóból 40 g-ot vizes metilalkoholban feloldunk és az oldatot 56 cm3 vízben feloldott 28 g formaldehidsznlfoxiláttal 20 percig kb. 30 C°-ra melegítjük, 90 akkor sötétsárga csapadék válik ki, mely nátriumkarbonát hozzáadására újból oldatba megy. Ha ezt a folyadékot etilalkohol és éter elegyéhez keverjük, akkor a 3-(dioxipropil-oxietil)-amino-4-oxi-3'- 95 metilamino-4 '-oxiarzenobenzolszuH'oxilát As /CH, -OH l j— N< ' x CH„OSONE ch2 .ch2 oh CBU.CHoOH OH
