117954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiohangyasav amidjainak előállítására

2 111954. dott 140 sr kál i um d i ti of o rrniá 11 al keverünk össze. 12 óra folyamán hőmérsékletváltozás nélkül tioformil-acetil-o-feniléndiamin csaknem elméleti mennyiségben ő válik le, 0. P. 173°. 4. példa: 78 sr ditiohangyasavat 400 sr etiléterrel öntünk le és 0°-on lassanként 120 sr 25%-os vizes ammóniát adunk hozzá. Az 10 ammónia hozzáfolyatása közben jól kavarunk. Ezután az egészet 2 napig állni hagyjuk, az éteres réteget leszedjük és a vizes részt még ismételten éterrel kivonatoljuk. Az egyesített kivonatokat foszfor-15 pentoxid felett jól megszárítjuk. Ezt követőleg az éteres oldatot kb 160 sr-ig koncentráljuk, minusz 15°-ra lehűtjük és petroléter fokozatos hozzáadásával a tio formamidot szilárd alakban leválasztjuk. 20 A termelési hányad az elméletinek 50%-a. 5. példa: Etilaminnak kb 10%-os éteres oldatához, mely 45 sr etilamint tartalmaz, 0°-on 78 sr ditiohangyasavat adunk. A keveré-25 ket ezután 24 óra hosszat közönséges hőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot légritkított térben desztilláljuk. Az etiltioíormamid 10 mm nyomáson 125°-on forr. 30 6. példa: 78 sr etiléndiaminhidrátot 500 sr vízben oldunk ós az oldathoz +5-től +10°-ig terjedő hőmérsékleten kavarás közben 500 sr vízben oldott 180 sr káliumdiotioformiá-35 tot adunk. Miután az egészet 12 óra hosszat állni hagytuk, az etilón-bis-tioformilamid leválása befejeződött. A teméket tisztítás céljából a lúgtól elválasztjuk és hígított alkoholból átkristályosítjuk; ol-40 vadáspontja ekkor 146—-147° táján van. 7. példa: 123 sr l-fenil-2,3-dimetil-4-am!ino-5-pirazolont 1000 sr vízben oldunk ós az oldathoz 300 sr vízben oldott 140 sr káliumditio-45 formiátot adunk. Az l-fenil-2,3-dimetil-4-tioformilamino-5-pirazolon már néhány perc után sárgába játszó, apró kristályok alakjában válik ki. 12 óra eltelte után a kristályokat a folyadéktól elválasztjuk ós vízzel mossuk. A vegyület 175°-on olvad. 50 8. példa: 21 sr 2-metil-4-oxid-5-aminometil-pirimidin-hidrokloridot 200 sr vízben oldunk, az oldathoz 20 sr káliumkarbonátot és rl0°-on50sr vízben oldott 15 sr káliumdi- 5£ •iioformáitot adunk. Ezután a vizes oldatot széndioxiddal telítjük és ezt követőleg 24 óra hosszat állni hagyjuk. Emellett a 2-metil-4-oxi-5tioformilaminometil-pirimidin lassanként kikristályosodik. A termék 6< vízből átkristályosítható; 199—200°-on olvadó színtelen kristályokat alkot. 9. példa: 211 sr 2-metil-4-amino-5-aminometilpirimidin-diklórhidrátot (Zeitschrift für phy- 6í siologische Chemie 242. kötet, 1936. 95. lap) 1600 sr vízben oldunk ós az oldatot kavarás közben 750 sr káliumkarbonátoldattal, mely 138 sr KaCCh-ot tartalmaz, semlegesítjük. A kavarás folytatása köz- 7 ben most 252 sr kristályvíz,tartalmú semleges nátriumszulfitet és 116 sr káliumditioformiátot adunk hozzá. A reakciókeveréket 50—55°-ra melegítjük. Átmenetileg tiszta oldat keletkezik, mire a kava- 7 rást beszűntetjük. Néhány perc után a 2-metil-4-amí no-5-tiof orm i 1 aminomctilpirimidin kiválása megkezdődik és 1 óra elteltével az átalakulás befejeződött. A reakcióelegyet most lehűtjük és megszűr- í jiik. A még nedves nyersterméket tisztítás céljából 25%-os esetsavban oldhatjuk és szín tel enítés után ammóniával kicsap" hatjuk. A 2-metil-4-amino-5-tioformilaminometilpirimidin 189—190°-on olvadó szín- Í telen kristályokat alkot, melyek vízben igen nehezen és szerves oldószerekben szintén csak kevéssé oldhatók, míg azokat hígított savak és erős lúgok könnyen oldják. ! Szabadalmi igénypont: Eljárás a tiohangyasav amidjainak előállítására, azzal jellemezve, hogy ditiohangyasavat vagy sóit oldószer alkalmazása mellett ammóniával vagy ami- i nokkal hozunk behatásra. Pa!las nyomda, Budapest.